(2,2-dimethylbut-3-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,2-dimethylbut-3-en-1-yl)benzene
• 英文别名: (2,2-Dimethyl-3-butenyl)benzene；2,2-dimethylbut-3-enylbenzene
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: RZRSJEBWONFWKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-dimethylbut-3-en-1-yl)benzene 在 乙酰丙酮化钠 、 C₉₁H₉₄N₂NiO₂ 、 sodium hydride 作用下， 反应 24.0h， 以86%的产率得到2,2-dimethyl-tetralin
  参考文献：
  名称：

  镍催化的未活化烯烃与未活化芳烃的抗 Markovnikov 氢化反应由非共价相互作用促进。

  摘要：

  向烯烃中添加反马尔科夫尼科夫一直是催化的长期目标，在烯烃中加入芳烃的反马尔科夫尼科夫添加会产生与酸催化过程形成的烷基芳烃不同的烷基芳烃。现有的氢芳基化反应要么是定向的，要么是以对 n-烷基芳烃的低反应性和低区域选择性发生的。在此，我们报道了未活化烯烃与未活化芳烃的首次无定向氢芳基化反应，该反应对抗 Markovnikov 产物具有高区域选择性。该反应与由高度空间位阻的 N-杂环卡宾连接的镍催化剂发生。已经表征了催化相关的芳烃和烯烃结合的镍配合物，并且限速步骤被证明是还原消除以形成 C-C 键。密度泛函理论计算与第二代绝对局域分子轨道能量分解分析相结合，表明含有大卡宾和小卡宾的催化剂之间的活性差异更多地是由于次级配位球中分子内非共价相互作用的稳定，而不是空间位阻。

  DOI：

  10.1038/s41557-019-0409-4
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 一水合肼 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (2,2-dimethylbut-3-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  羰基基团作为烷基有机金属试剂的代用品，用于钯催化的烯丙基烷基化

  摘要：

  钯催化的非稳定碳亲核试剂的烯丙基烷基化是困难的，并且仍然是一个重大挑战。此处报道的是羰基生成的的高度化学和区域选择性直接钯催化的C的C-烯丙基化，其为未稳定的烷基化碳烷基碳负离子和烷基有机金属试剂的替代物。与经典的烯丙基化技术相反，该紧缩反应利用不仅由芳基醛而且还由烷基醛和酮制备的作为可再生原料。通过提供高效，选择性的催化替代方法来代替传统的高反应性烷基有机金属试剂的使用，该策略可补充钯催化的不稳定的亲核试剂与烯丙基亲电试剂的偶联。

  DOI：

  10.1002/anie.201809112

文献信息

• Palladium-Catalyzed Electrochemical Allylic Alkylation between Alkyl and Allylic Halides in Aqueous Solution
  作者：Yin-Long Lai、Jing-Mei Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00473

  日期：2017.4.21

  A new route for the direct cross-coupling of alkyl and allylic halides using electrochemical technique has been developed in aqueous media under air. Catalyzed by Pd(OAc)2, the Zn-mediated allylic alkylations proceed smoothly between a full range of alkyl halides (primary, secondary, and tertiary) and substituted allylic halides. Protection–deprotection of acidic hydrogen in the substrates is avoided

  在空气中的水性介质中，已经开发出了一种使用电化学技术直接交叉偶联烷基卤化物和烯丙基卤化物的新途径。在Pd（OAc）2的催化下，Zn介导的烯丙基烷基化反应在各种烷基卤化物（伯，仲和叔）和取代的烯丙基卤化物之间平稳进行。避免了底物中酸性氢的保护-去保护。
• Thiourea–I₂ as Lewis Base–Lewis Acid Cooperative Catalysts for Iodochlorination of Alkene with In Situ-Generated I–Cl
  作者：Takahiro Horibe、Yasutaka Tsuji、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acscatal.8b01565

  日期：2018.7.6

  Thiourea–I2 as Lewis base–Lewis acid cooperative catalysts are developed for the iodochlorination of alkenes with in situ-generated iodine monochloride (I–Cl). The Lewis base–Lewis acid cooperative system is sufficient to generate I–Cl from I2 with a chlorinating reagent at low temperature. Based on the solid-state structure of the active species, thiourea–I2 cooperatively captures I–Cl. By taking

  硫脲-I 2作为路易斯碱-路易斯酸协同催化剂被开发用于用原位生成的一氯化碘（I-Cl）进行烯烃的碘氯化。刘易斯碱-路易斯酸协同体系足以在低温下用氯化剂从I 2生成I-Cl 。基于活性物质的固态结构，硫脲I 2协同捕获I Cl。通过利用I–Cl生成和在低温下控制I–Cl的优势，硫脲– I 2协同系统抑制了由高反应性游离I–Cl引起的副反应。
• Regio- as well as stereoselective epoxide ring opening reactions using 3,3,3-trifluoroprop-1‑yne
  作者：Takashi Yamazaki、Minato Iida、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Tomohiro Agou

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2022.109971

  日期：2022.5

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• Azido-difluoromethylthiolation of Alkenes with TMSN₃ and PhSO₂SCF₂H
  作者：Yun-Tao Shen、Yu-Song Ran、Bo Jiang、Cui Zhang、Wei Jiang、Ya-Min Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01562

  日期：2023.6.23

  An oxidative azido-difluoromethylthiolation of alkenes by employing TMSN3 as the azide source and PhSO2SCF2H as the difluoromethylthiolation reagent is reported. The present method is characterized by good functional group tolerance, broad substrate scope, and short reaction time, thereby providing an efficient access to synthetically useful β-difluoromethylthiolated azides. Mechanistic studies indicate

  报道了使用 TMSN 3作为叠氮化物源和 PhSO 2 SCF 2 H 作为二氟甲硫基化试剂对烯烃进行氧化叠氮基二氟甲硫基化。该方法具有良好的官能团耐受性、广泛的底物范围和短的反应时间，从而提供了合成有用的β-二氟甲硫基叠氮化物的有效途径。机理研究表明该反应涉及自由基途径。
• Stereochemistry of Carbenic 1,2-Vinyl Shifts
  作者：Wolfgang Kirmse、Siegfried Kopannia

  DOI：10.1021/jo971691t

  日期：1998.2.1

  Various 1-phenylbut-3-enylidenes, (Ph)CCR2CH=CHR', were generated thermally and photolytically from tosylhydrazone (diazo) precursors. 1,2-Vinyl shifts, leading to 1,3-dienes, R'CH=CHC(Ph)=CR2, were found to predominate over gamma-C-H insertion (R = Me) and to compete with 1,2-H shifts (R = H). Intramolecular addition to the double bond was detected in the case of R = R' = Me. The resulting bicyclobutane is thermally stable and does not mediate the vinyl shift. Stereospecific migration of 1-propenyl groups (R' = Me), with retention of configuration, was observed on thermolysis and direct photolysis of appropriate substrates. These data exclude the intervention of a triplet diradical and point, to vinyl migration in the singlet manifold. Benzophenone-sensitized generation of the carbenes led to partial stereomutation but did not provide conclusive evidence for a triplet rearrangement (isomerization of the diene products could not be avoided under these conditions).