邻苯二甲酰亚胺基-甘氨酸叔丁酯 | 6297-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 邻苯二甲酰亚胺基-甘氨酸叔丁酯
• 中文别名: 邻苯二甲酰甘氨酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)acetate
• 英文别名: N,N-Phthaloylglycine tert-butyl ester；NSC45837；N,N-phthaloyl-glycine tert-butyl ester；N,N-Phthaloyl-glycin-tert-butylester；Phthalimidoessigsaeure-tert-butylester；N-Phthaloyl-glycin-tert-butylester；tert-butyl 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)acetate
• CAS: 6297-93-4
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: LAFNOENFXFPJKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96.0-97.5 °C(Solv: benzene (71-43-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  370.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P270,P301+P312,P330
• 危险性描述：
  H302

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻苯二甲酰亚胺基-甘氨酸叔丁酯 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以91%的产率得到邻苯二甲酰甘氨酸
  参考文献：
  名称：

  无试剂连续热叔丁酯脱保护。

  摘要：

  连续处理可以在液相中使用非标准反应条件，例如高温和高压。这扩展了化学家的工具箱，可以使以前无法想象的化学轻松进行。对于一系列两性氨基酸衍生物，我们已经证明了能够在质子溶剂系统中水解叔丁基酯官能团的能力。在120-240°C和15-40min的反应时间下使用连续活塞流反应器，无需进行pH调节或其他试剂即可实现所需的转化。然后将该方法扩展到涵盖各种更具挑战性的底物，以测试选择性和外消旋潜力。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2017.03.020
• 作为产物：
  描述：

  异吲哚啉-1-酮 在 Oxone 、 sodium hydride 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 邻苯二甲酰亚胺基-甘氨酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  N-取代的异吲哚啉酮衍生物的选择性烷基化/氧化：N-邻苯二甲酰化的天然和非天然α-氨基酸类似物的合成

  摘要：

  异吲哚啉酮基团作为氨基酸中间体的氮保护基团的互换性通过使用二碳N-异吲哚啉酮（邻苯二甲酰亚胺）骨架制备几种天然和非天然的α-氨基酸衍生物来证明。然后使用选择性苄基氧化，将N-异吲哚啉酮基团转化为N-邻苯二甲酰基，以方便去除（65-98％）。为了制备用作苄基氧化底物的异吲哚啉酮产品，在去质子化的过程中，在异吲哚啉酮保护的甘氨酸当量上安装了一系列侧链，以证明N的效用。保护的异吲哚啉酮合成子（51–93％）。尽管成功地用于转换随后苄基氧化Ñ -isoindolinone组到Ñ -phthaloyl组简单的基板，轴承不饱和的或富电子侧链的基板不良响应的氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.08.032

文献信息

• Tri-<i>tert</i>-butylphosphine is an Efficient Promoter for the Trifluoromethylation Reactions of Aldehydes, Ketones, Imides and Imines
  作者：Norio Shibata、Takeshi Toru、Satoshi Mizuta、Takayuki Sato、Hiroyuki Fujimoto、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1055/s-2006-926223

  日期：——

  A truly catalytic nucleophilic trifluoromethylation reaction of carbonyl compounds with Ruppert’s reagent, Me3SiCF3, has been shown to be efficiently promoted by a P(t-Bu)3-DMF system. Imines were also converted to the desired α-trifluoromethyl amines under similar reaction conditions.

  卡宾结合物与卢普尔特试剂（Me3SiCF3）的真正催化亲核三氟甲基化反应已被证明可通过P(t-Bu)3-DMF系统高效促进。在类似的反应条件下，亚胺也被转化为所需的α-三氟甲基胺。
• Ammonium bromides/KF catalyzed trifluoromethylation of carbonyl compounds with (trifluoromethyl)trimethylsilane and its application in the enantioselective trifluoromethylation reaction
  作者：Satoshi Mizuta、Norio Shibata、Motoki Hibino、Shinichi Nagano、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.024

  日期：2007.8

  has been performed by treatment of Me3SiCF3 under initiation by TBAF, TBAT, TMAF as well as CsF. However, these commercially available fluorides are rather expensive and moisture sensitive. Potassium fluoride (KF) is an inexpensive and commonly used fluoride source and can be also used as an initiator for the trifluoromethylation, but the method suffers from the significant limitation that only DMF

  醛和酮的三氟甲基化是将CF 3部分引入有机分子的潜在强大方法。通常，通过处理Me 3 SiCF 3进行了三氟甲基化反应。由TBAF，TBAT，TMAF和CsF发起。然而，这些可商购的氟化物相当昂贵并且对湿气敏感。氟化钾（KF）是一种廉价且常用的氟化物源，也可以用作三氟甲基化的引发剂，但该方法存在明显的局限性，即仅DMF可用作溶剂。因此，对于实验室规模以及大规模制备，非常需要新颖的方法。在这里，我们希望报告一种简便的方法，其中KF / TBAB组合物可在多种有机溶剂中用作醛，酮和酰亚胺的三氟甲基化催化剂，从而以高收率或高收率提供三甲基甲硅烷基保护的α-三氟甲基醇。还讨论了该方法在对映选择性三氟甲基化中的应用。
• Aqueous Phosphoric Acid as a Mild Reagent for Deprotection of <i>tert</i>-Butyl Carbamates, Esters, and Ethers
  作者：Bryan Li、Martin Berliner、Richard Buzon、Charles K.-F. Chiu、Stephen T. Colgan、Takushi Kaneko、Nandell Keene、William Kissel、Tung Le、Kyle R. Leeman、Brian Marquez、Ronald Morris、Lisa Newell、Silke Wunderwald、Michael Witt、John Weaver、Zhijun Zhang、Zhongli Zhang

  DOI：10.1021/jo061377b

  日期：2006.11.1

  an effective, environmentally benign reagent for the deprotection of tert-butyl carbamates, tert-butyl esters, and tert-butyl ethers. The reaction conditions are mild and offer good selectivity in the presence of other acid-sensitive groups, including CBZ carbamates, azetidine, benzyl and methyl esters, TBDMS, and methyl phenyl ethers. The mildness of the reaction is further demonstrated in the synthesis

  磷酸水溶液（85重量％）是用于脱保护的有效，环境友好的试剂叔丁基氨基甲酸酯，叔丁基酯，和叔-丁基醚。反应条件温和，在其他酸敏感基团（包括氨基甲酸CBZ，氮杂环丁烷，苄基和甲基酯，TBDMS和甲基苯基醚）存在下，具有良好的选择性。反应的温和性在克拉霉素衍生物4的合成中得到了进一步证明，其中叔酸在环状氨基甲酸酯，内酯，缩酮，乙酸酯和可差向异构的甲基酮官能团存在下，除去丁酯。该反应保留了底物的立体化学完整性。反应产率高，后处理方便。
• Asymmetric α-substitution versus aza Diels–Alder reaction of electron deficient N-sulfonyl imines
  作者：Paul E. Morgan、Ray McCague、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/a909116e

  日期：——

  Several N-arylsulfonylglycine esters have been brominated under photolytic conditions to provide the corresponding α-bromoglycine. These bromo esters can be treated with a range of bases to generate N-sulfonyl imino esters in situ; attempts to isolate the imines in a pure state were universally unsuccessful. Once generated, the imines can be trapped with cyclopentadiene to provide the corresponding aza Diels–Alder adducts in varying yields, depending upon the base used. In addition, if organometallic bases were employed (alkyllithiums and alkylaluminium reagents), not only were aza Diels–Alder adducts formed, but addition to the imine was also observed. In the case of organoaluminium reagents, imine addition was the major product. This process could be transformed into a stoichiometric asymmetric version, by generating a chiral aluminium reagent in situ to form a trialkyl (or trialkoxy) aluminium reagent, which when reacted with an N-sulfonyl bromoglycinate resulted in 19 to 62% enantiomeric excess of the corresponding substituted glycinate product.

  在光解条件下，几种 N-芳磺酰甘氨酸酯被溴化，生成相应的 δ-溴甘氨酸。这些溴化酯可以用一系列碱处理，在原位生成 N-磺酰亚胺酯；试图分离出纯净状态的亚胺的尝试普遍不成功。亚胺一旦生成，就可以与环戊二烯反应，生成相应的氮杂 DielsâAlder 加合物，根据所用碱的不同，产率也不同。此外，如果使用有机金属碱（烷基锂和烷基铝试剂），不仅可以生成氮杂 DielsâAlder 加合物，还可以观察到亚胺的加成反应。在有机铝试剂中，亚胺加成是主要产物。通过在原位生成手性铝试剂，形成三烷基（或三烷氧基）铝试剂，该试剂与 N-磺酰基溴甘氨酸反应后，相应的取代甘氨酸产物的对映体过量率为 19% 至 62%，从而将这一过程转化为化学计量不对称版本。
• Schroeder,E.; Luebke,K., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1962, vol. 655, p. 211 - 218
  作者：Schroeder,E.、Luebke,K.

  DOI：——

  日期：——