diethyl (E)-but-2-enyl(but-3-enyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl (E)-but-2-enyl(but-3-enyl)malonate
• 英文别名: diethyl 1,7-nonadiene-5,5-dicarboxylate；diethyl 2-[(E)-but-2-enyl]-2-but-3-enylpropanedioate
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: WTAGDMLHCFFHLT-UXBLZVDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(2,6-dimethoxy-1-methylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)dimethylsilane 、 diethyl (E)-but-2-enyl(but-3-enyl)malonate 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以61%的产率得到diethyl 4-[(tert-butyldimethylsilyl)methyl]-3-ethyl-cyclohexane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  自由基链氢化硅烷化中的硅烷化环己二烯

  摘要：

  描述了烯烃和炔烃的温和自由基氢化硅烷化的新方法。可以容易地大规模制备的甲硅烷基化环己二烯被用作自由基氢化硅烷化试剂。非活化烯烃和炔烃以高产率氢化硅烷化。该反应可以与 CC 键的形成相结合，如从相应的二烯制备甲硅烷基化环烷烃所证明的那样。此外，自由基氢化硅烷化与β-断裂反应相结合用于合成烯丙基硅烷和醛和酮的氢化硅烷化提供受保护的醇可以很容易地通过该策略进行。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200210)85:10<3559::aid-hlca3559>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 (Z)-diethyl (but-2-en-1-yl)malonate 在 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以29%的产率得到diethyl (E)-but-2-enyl(but-3-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Radical Transfer Hydrosilylation/Cyclization Using Silylated Cyclohexadienes

  摘要：

  [GRAPHICS]A new method for mild metal free hydrosilylation is described, Silylated cyclohexadienes are used as radical transfer hydrosilylating reagents for various double and triple bonds, A trialkylsilane is transferred from a cyclohexadiene moiety to an alkene. The hydrosilylation can be combined with a C-C bond formation as shown for the preparation of silylated cycloalkanes from the corresponding dienes.

  DOI：

  10.1021/ol016160c

文献信息

• Chain Walking as a Strategy for Carbon–Carbon Bond Formation at Unreactive Sites in Organic Synthesis: Catalytic Cycloisomerization of Various 1,<i>n</i>-Dienes
  作者：Taro Hamasaki、Yuka Aoyama、Junichi Kawasaki、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1021/jacs.5b10804

  日期：2015.12.30

  via chain walking was achieved for the palladium-catalyzed cycloisomerization of 1,n-dienes. Various 1,n-dienes (n = 7-14) such as those containing cyclic alkenes, acyclic internal alkenes, and a trisubstituted alkene can be used for the chain-walking cycloisomerization/hydrogenation process, and five-membered ring compounds including simple cyclopentane and pyrrolidine derivatives can easily be prepared

  在钯催化的 1,n-二烯环异构化过程中，通过链式行走在有机小分子中的非反应性 sp(3)-碳上形成碳-碳键。各种1,n-二烯（n = 7-14），如含有环状烯烃、无环内烯烃和三取代烯烃的那些，可用于链式环异构化/加氢过程，以及包括简单环戊烷在内的五元环化合物和吡咯烷衍生物可以很容易地制备。还发现在环异构化中可能发生在叔碳上的链行走。二烯的连接体部分不必包含季中心，具有两个烯烃部分由叔碳或氮原子连接的二烯底物也可用作底物。发现使用含有硝酸银的硅胶柱色谱法可有效分离一些不加氢的环异构化产物。氘标记实验提供了直接证据，表明该反应是通过链式行走机制进行的。
• Silylated Cyclohexadienes in Radical Chain Hydrosilylations
  作者：Stephan Amrein、Armido Studer

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3559::aid-hlca3559>3.0.co;2-6

  日期：2002.10

  A new method for the mild radical hydrosilylation of alkenes and alkynes is described. Silylated cyclohexadienes that can be readily prepared on large scale are used as radical hydrosilylating reagents. Non-activated alkenes and alkynes are hydrosilylated in high yields. The reaction can be combined with CC bond formation, as demonstrated for the preparation of silylated cycloalkanes from the corresponding

  描述了烯烃和炔烃的温和自由基氢化硅烷化的新方法。可以容易地大规模制备的甲硅烷基化环己二烯被用作自由基氢化硅烷化试剂。非活化烯烃和炔烃以高产率氢化硅烷化。该反应可以与 CC 键的形成相结合，如从相应的二烯制备甲硅烷基化环烷烃所证明的那样。此外，自由基氢化硅烷化与β-断裂反应相结合用于合成烯丙基硅烷和醛和酮的氢化硅烷化提供受保护的醇可以很容易地通过该策略进行。
• Radical Transfer Hydrosilylation/Cyclization Using Silylated Cyclohexadienes
  作者：Stephan Amrein、Andreas Timmermann、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol016160c

  日期：2001.7.1

  [GRAPHICS]A new method for mild metal free hydrosilylation is described, Silylated cyclohexadienes are used as radical transfer hydrosilylating reagents for various double and triple bonds, A trialkylsilane is transferred from a cyclohexadiene moiety to an alkene. The hydrosilylation can be combined with a C-C bond formation as shown for the preparation of silylated cycloalkanes from the corresponding dienes.