4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: pent-4-enyl pinacolborane；4-Pentenylboronic acid pinacol ester；4,4,5,5-tetramethyl-2-pent-4-enyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: MDJWICJDSRJONO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium periodate 、 ammonium acetate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-戊烯基硼酸
  参考文献：
  名称：

  对映选择性镍催化迁移加氢芳基化形成手性α-芳基烷基硼酸酯的中继催化策略

  摘要：

  配体控制的反应性在过渡金属催化中起着重要作用，可以发现和开发大量有效的转化。然而，单个配体通常用于促进催化循环的所有步骤（例如，氧化加成、还原消除），这一要求使得配体设计具有挑战性并限制了其通用性，尤其是在中继不对称转化中。我们假设具有金属中心的多个配体可用于顺序促进多个催化步骤，从而通过简单配体的简单组合来结合互补的催化反应性。通过这种中继催化策略（L/L*），我们在此报告了第一个高度区域选择性和对映选择性远程加氢芳基化过程。3 )-H芳基化过程。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.10.015
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.05h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  立体上不受保护的亲核硼簇试剂。

  摘要：

  现代合成化学的基石在于通过使碳中心亲电或亲核来操纵碳中心的反应性。但是，使用基于硼的试剂进入相似的反应谱具有更大的挑战性。尽管经典的亲核碳基试剂通常不需要空间保护，但尚未实现易于获得的未保护的硼基亲核试剂。在本文中，我们表明，所述实验室稳定闭合碳-hexaborate簇阴离子可以与各种各样的有机和主族亲电的亲核取代反应接合。得到的含有B‒C键的分子可以进一步转化为广泛用于有机合成中的三配位硼。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.07.018

文献信息

• Manganese-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Chlorides
  作者：Thomas C. Atack、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/jacs.6b03157

  日期：2016.5.18

  of (bis)pinacolatodiboron with a wide range of alkyl halides, demonstrating the first manganese-catalyzed coupling with alkyl electrophiles. This method allows access to primary, secondary, and tertiary boronic esters from the parent chlorides, which were previously inaccessible as coupling partners. The reaction proceeds in high yield with as little as 1000 ppm catalyst loading, while 5 mol % can

  使用低成本的溴化锰 (MnBr2) 和四甲基乙二胺 (TMEDA) 催化（双）频哪醇二硼与多种烷基卤化物的交叉偶联，证​​明了锰催化与烷基亲电试剂的首次偶联。该方法允许从母体氯化物中获得伯、仲和叔硼酸酯，这些以前作为偶联伙伴是无法获得的。该反应以低至 1000 ppm 的催化剂负载量以高产率进行，而 5 mol% 可在短短 30 分钟内提供高产率。最后，自由基时钟实验表明，在 0 °C 时，直接硼酸化作用胜过其他自由基过程，从而提供合成有用的、温度控制的反应结果。
• Bulky Cyclometalated Ruthenium Nitrates for Challenging <i>Z</i> ‐Selective Metathesis: Efficient One‐Step Access to α‐Oxygenated <i>Z</i> ‐Olefins from Acrylates and Allyl Alcohols
  作者：Yan Xu、Quan Gan、Adrian E. Samkian、Jeong Hoon Ko、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1002/anie.202113089

  日期：2022.1.21

  metathesis is the lack of a widely applicable method that converts feedstock allyl alcohols and acrylates to valuable α-oxygenated Z-olefins. Here, enabled by bulky cyclometalated Ru-nitrate catalysts whose syntheses were newly unlocked, Z-selective metathesis between terminal olefins could now be used to access Z-allyl alcohols, Z-alkenyl esters, and Z-alkenyl acids in high yields and >20 : 1 Z : E selectivity

  烯烃复分解的一个持久挑战是缺乏将原料烯丙醇和丙烯酸酯转化为有价值的α-氧化Z-烯烃的广泛适用的方法。在这里，通过新解锁合成的庞大的环金属化硝酸钌催化剂，末端烯烃之间的Z选择性复分解现在可以用于以高产率和 >20 : 1 Z : E选择性。
• Efficient <i>Z</i>-Selective Olefin-Acrylamide Cross-Metathesis Enabled by Sterically Demanding Cyclometalated Ruthenium Catalysts
  作者：Yan Xu、Jonathan J. Wong、Adrian E. Samkian、Jeong Hoon Ko、Shuming Chen、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.0c11334

  日期：2020.12.16

  cyclometalated ruthenium catalysts with bulky N-heterocyclic carbene (NHC) ligands. Superior reactivity and stereoselectivity are realized for the first time in this challenging transformation, allowing streamlined access to an important class of cis-Michael acceptors from readily available feedstocks. The kinetic preference for cross-metathesis is enabled by a pivalate anionic ligand, and the origin

  通过使用具有庞大 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的新型环金属化钌催化剂，开发了丙烯酰胺和普通末端烯烃之间的高效 Z 选择性交叉复分解。在这一具有挑战性的转化中首次实现了卓越的反应性和立体选择性，允许从现成的原料中简化获得一类重要的顺式迈克尔受体。交叉复分解的动力学偏好是由新戊酸盐阴离子配体实现的，这种效应的起源通过密度泛函理论计算得到阐明。
• Nickel-Catalyzed Umpolung Arylation of Ambiphilic α-Bromoalkyl Boronic Esters
  作者：Shang-Zheng Sun、Ruben Martin

  DOI：10.1002/anie.201712428

  日期：2018.3.26

  A nickel‐catalyzed reductive arylation of ambiphilic α‐bromoalkyl boronic esters with aryl halides is described. This platform provides an unrecognized opportunity to promote the catalytic umpolung reactivity of ambiphilic reagents with aryl halides, thus unlocking a new cross‐coupling strategy that complements existing methods for the preparation of densely functionalized alkyl‐substituted organometallic

  描述了镍催化的两亲性α-溴代烷基硼酸酯与芳基卤化物的还原芳基化反应。该平台提供了一个未被认可的机会来促进歧义试剂与芳基卤化物的催化物质反应，从而解锁了一种新的交叉偶联策略，该策略与现有的方法相辅相成，该方法可从简单易得的前体制备密度较大的烷基取代的有机金属试剂。
• Convergent Catalytic Asymmetric Synthesis of Esters of Chiral Dialkyl Carbinols
  作者：Ze-Peng Yang、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.0c01324

  日期：2020.3.25

  Because chiral dialkyl carbinols, as well as their derived esters, are significant as intermediates and end points in fields such as organic, pharmaceutical, and biological chemistry, the development of efficient approaches to their asymmetric synthesis is an important endeavor. In this report, we describe a method for the direct catalytic enantioselective synthesis of such esters, beginning with an

  由于手性二烷基甲醇及其衍生酯在有机、药物和生物化学等领域作为中间体和终点具有重要意义，因此开发其不对称合成的有效方法是一项重要的工作。在本报告中，我们描述了一种直接催化对映选择性合成此类酯的方法，从卤代烷（衍生自醛和酰基溴）、烯烃和氢硅烷开始，由镍催化，地球上丰富的金属. 该方法是通用的，可以容忍大小不同并带有一系列官能团的取代基。我们进一步描述了该方法的四组分变体，其中卤代烷是原位生成的，因此无需分离烷基亲电子试剂或烷基金属，同时仍然影响烷基-烷基偶联。最后，我们将我们的收敛方法应用于三种本身具有生物活性或已用于合成生物活性化合物的酯的有效催化对映选择性合成。