1,2-二((频哪醇)硼基)乙烷 | 364634-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 1,2-二((频哪醇)硼基)乙烷
• 中文别名: 1,2-双（（频哪醇）硼基）乙烷
• 英文名称: 1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethane
• 英文别名: 1,3,2-Dioxaborolane, 2,2'-(1,2-ethanediyl)bis[4,4,5,5-tetramethyl-；4,4,5,5-tetramethyl-2-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 364634-18-4
• 化学式: C₁₄H₂₈B₂O₄
• 分子量: 281.996
• InChiKey: XSJBRPOBMHZZNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二((频哪醇)硼基)乙烷 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以90%的产率得到ethane-1,2-diyl-bis-boronic acid
  参考文献：
  名称：

  双（频哪醇）二硼烷（4）与羰基烯酮的加成反应和（频哪醇）2 BCH 2 B和（频哪醇）2 BCH 2 CH 2 B的插入和偶联反应

  摘要：

  标题化合物加成α，β-不饱和羰基后，中间体硼烯酸酯水解后得到1,4-加成产物，分离产率为68-86％（四个实例）。此外，我们发现用双（频哪醇合），该重氮甲烷进行反应，以乙硼烷插入亚甲基，得到（频哪醇）2 BCH 2产率为83％乙。另一种合成方法是将（频哪醇）BCH 2 I与各种金属偶联。

  DOI：

  10.1021/om010282r
• 作为产物：
  描述：

  溴甲基苯甲酸频那酯 在 sodium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到1,2-二((频哪醇)硼基)乙烷
  参考文献：
  名称：

  1,6;2,3-Bis-BN 环己烷：合成、结构和氢释放

  摘要：

  BN/CC 等排体已被广泛研究作为扩展碳基化合物的策略。在有机分子中引入BN单元总是会产生新的性质。在这项工作中，我们报道了 1,6;2,3-双-BN 环己烷的首次合成和表征，这是一种具有两个相邻 BN 对的环己烷等排体。其翻转环阻隔与环己烷相似。1,6;2,3-bis-BN 环己烷中 N 上的质子氢显示出比其异构体 bis-BN 环己烷更高的反应性。该化合物具有 >9.0 wt% 的良好储氢能力，几乎是 1,2;4,5-bis-BN 环己烷的两倍。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13581

文献信息

• Photoinduced decarboxylative borylation of carboxylic acids
  作者：Alexander Fawcett、Johan Pradeilles、Yahui Wang、Tatsuya Mutsuga、Eddie L. Myers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1126/science.aan3679

  日期：2017.7.21

  283 Light facilitates the replacement of carboxylic acids with boron esters in the absence of metal catalysts. The conversion of widely available carboxylic acids into versatile boronic esters would be highly enabling for synthesis. We found that this transformation can be effected by illuminating the N-hydroxyphthalimide ester derivative of the carboxylic acid under visible light at room temperature

  照亮碳硼化的道路 硼取代基提供了多种反应性，并且它们的效用已经出现在制药领域。福西特等人。表明可见光可以诱导硼酸酯取代羧酸基团，这将有助于将它们引入各种化合物中。一旦酸被邻苯二甲酰亚胺取代基活化，它们就可以在酰胺溶剂中在光照下与儿茶酚硼烷二聚体反应，无需催化剂或其他添加剂。该反应似乎通过光引发后的自由基链增长进行。科学，这个问题 p。283 Light 有助于在没有金属催化剂的情况下用硼酯替代羧酸。将广泛可用的羧酸转化为多功能硼酸酯将非常有助于合成。我们发现，在二硼试剂双（儿茶酚）二硼存在下，在室温下，在可见光下照射羧酸的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯衍生物，可以实现这种转化。简单的后处理可以分离频哪醇硼酸酯。实验证据表明，硼基自由基中间体参与了该过程。该方法通过伯、仲和叔烷基羧酸以及各种天然产物羧酸的转化来说明，从而证明其广泛的实用性和官能团耐受性。
• Highly Efficient Synthesis of Alkylboronate Esters via Cu(II)-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides in Air
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Simon Brand、Helen Oluwatola Omoregie、Martin Haehnel、Jonathan Maier、Gerhard Bringmann、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acscatal.6b02918

  日期：2016.12.2

  A copper(II)-catalyzed borylation of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) has been developed, which can be carried out in air, providing a wide range of primary, secondary, and some tertiary alkylboronates in high yields. A variety of functional groups are tolerated and the protocol is also applicable to unactivated alkyl chlorides (including 1,1- and 1,2-dichlorides). Preliminary mechanistic

  已经开发出了铜（II）催化的卤化烷基卤与双（频哪醇）二硼化硼（B 2 pin 2），该反应可以在空气中进行，从而提供高范围的伯，仲和某些叔烷基硼酸酯。产量。可以耐受多种官能团，该方案也适用于未活化的烷基氯化物（包括1,1-和1,2-二氯化物）。初步的机理研究表明，这种硼化反应涉及单电子过程。
• A site-selective and stereospecific cascade Suzuki–Miyaura annulation of alkyl 1,2-bisboronic esters and 2,2′-dihalo 1,1′-biaryls
  作者：Suzanne Willems、Georgios Toupalas、Julia C. Reisenbauer、Bill Morandi

  DOI：10.1039/d1cc00648g

  日期：——

  A cascade Suzuki–Miyaura cross-coupling giving rise to 9,10-dihydrophenanthrenes has been developed. Using biaryls with unsymmetrical substitution-pattern full site-selectivity was observed. Furthermore, this cross-coupling of an alkyl 1,2-bisboronic pinacol ester proceeds through the challenging coupling of a secondary boronate with complete stereoretention.

  已开发出可产生9,10-二氢菲的级联铃木-宫浦交叉偶联剂。使用具有不对称取代模式的联芳基，观察到全位点选择性。此外，烷基1,2-双硼烷频哪醇酯的这种交叉偶联通过具有完整立体保留的仲硼酸酯的挑战性偶联而进行。
• Vicinal Diboration of Alkyl Bromides via Tandem Catalysis
  作者：Xiao-Xu Wang、Lei Li、Tian-Jun Gong、Bin Xiao、Xi Lu、Yao Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01481

  日期：2019.6.7

  Vicinal diboration of alkyl bromides via tandem catalysis is reported. The reported reaction exhibits a broad substrate scope, good functional group compatibility, and regioselectivity. Moreover, it shows good practicality due to the easy accessibility of alkyl bromides in combination with diverse transformations of diboronates. Mechanism study indicates that terminal alkenes are generated selectively

  报道了通过串联催化的烷基溴的邻位二硼化。报告的反应显示出较宽的底物范围，良好的官能团相容性和区域选择性。此外，由于烷基溴的容易获得以及与二硼酸酯的各种转化相结合，它显示出良好的实用性。机理研究表明，末端镍是通过镍催化的烷基溴的脱卤化氢，然后通过碱/ MeOH促进的硼化过程选择性生成的，从而提供1,2-硼化产物。
• Decarboxylative Borylation of Stabilized and Activated Carbon Radicals
  作者：Qiang Zhang、Xiaojuan Li、Weigang Zhang、Shengyang Ni、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1002/anie.202008138

  日期：2020.12

  aliphatic and aromatic boronic esters by mild photoinduced decarboxylative borylation. Both aryl and alkyl radicals could be generated from the leaving group‐assisted N‐hydroxybenzimidoyl chloride esters, even α‐CF3 substituted substrates could be activated for further elaboration.

  作为活性自由基前体的氧化还原活性酯（RAE）已针对C-B键的形成进行了广泛的研究。然而，由于强烈倾向于单电子氧化而不是稳定的碳正离子化，相应酸前体对稳定基团的类似转化仍然具有挑战性。这项工作描述了通过温和的光诱导脱羧硼化作用快速获得各种脂族和芳族硼酸酯的一般策略。芳基和烷基基团可以从离去基团辅助的N-羟基亚酰氯酯产生，即使α-CF 3取代的基材可以为进一步阐述被激活。