硼酸频那醇异丁酯 | 67562-20-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 硼酸频那醇异丁酯
• 英文名称: 2-isobutyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: isobutylboronic acid pinacol ester；4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 67562-20-3
• 化学式: C₁₀H₂₁BO₂
• mdl: MFCD17015837
• 分子量: 184.087
• InChiKey: FHQMPOBQBLDZJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  乙腈（微溶）、DMSO（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P330,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H332

SDS

异丁基硼酸频那醇酯MSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硼酸频那醇异丁酯 以94.7的产率得到2-(1-chloro-3-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing and purifying bortezomib

  摘要：

  一种合成硼替佐米的人工合成方法，包括将外消旋硼酸酯转化为对映异构体混合物[6]，例如通过与适当保护的L-苯丙氨酸衍生物（见方案3），如N-BOC-L-苯丙氨酸反应。然后去除L-苯丙氨酸基团的保护基，例如通过与酸（如盐酸）反应形成胺盐对映异构体混合物[7]，然后在选择性分离所需对映异构体（R，S）-[7]的条件下，例如通过结晶、色谱或立体选择性水解。然后将分离的所需对映异构体（R，S）-[7]转化为硼替佐米或硼替佐米无水物。

  公开号：

  US08497374B2
• 作为产物：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 (2-methylpropyl)lithium 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以15.6 g的产率得到硼酸频那醇异丁酯
  参考文献：
  名称：

  一种硼替佐米中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种硼替佐米中间体的制备方法。本发明首先将异丁基锂滴加到异丙氧基硼酸频哪醇酯中，制得2‑甲基丙基硼酸频那醇酯，再经过同系化反应(使用LDA、氯化锌)、取代反应(使用六甲基二硅基氨基锂)及与盐酸成盐反应制得(R)‑1‑氨基‑3‑甲基丁基硼酸频那醇酯盐酸盐。本发明原料易得、操作简便，安全环保，产品收率高，适用于工业化生产。

  公开号：

  CN110776527A

文献信息

• Structure-Based Optimization and Discovery of M3258, a Specific Inhibitor of the Immunoproteasome Subunit LMP7 (β5i)
  作者：Markus Klein、Michael Busch、Manja Friese-Hamim、Stefano Crosignani、Thomas Fuchss、Djordje Musil、Felix Rohdich、Michael P. Sanderson、Jeyaprakashnarayanan Seenisamy、Gina Walter-Bausch、Ugo Zanelli、Philip Hewitt、Christina Esdar、Oliver Schadt

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.1c00604

  日期：2021.7.22

  acids, which selectively inhibit LMP7 while sparing all other subunits. The exploitation of structural differences between the proteasome subunits culminated in the identification of the highly potent, exquisitely selective, and orally available LMP7 inhibitor 50 (M3258). Based on the strong antitumor activity observed with M3258 in MM models and a favorable preclinical data package, a phase I clinical

  蛋白酶体是泛素依赖性蛋白质降解途径中广泛表达的关键成分，其中包含具有催化活性的亚基（β1、β2 和 β5）。LMP7 (β5i) 是免疫蛋白酶体的一个亚基，是一种主要在造血细胞中表达的诱导型异构体。用于治疗多发性骨髓瘤 (MM) 的临床有效的泛蛋白酶体抑制剂非选择性靶向 LMP7 和组成型蛋白酶体和免疫蛋白酶体的其他亚基，具有相当的效力，这可能会限制这些药物的治疗适用性。在这里，我们描述了新型酰氨基硼酸的发现和基于结构的命中优化，它选择性地抑制 LMP7，同时保留所有其他亚基。对蛋白酶体亚基之间结构差异的开发最终确定了高效能，50 (M3258)。基于 M3258 在 MM 模型中观察到的强大抗肿瘤活性和有利的临床前数据包，在复发/难治性 MM 患者中启动了 I 期临床试验。
• Synthesis of 3-Aryl-1-aminopropane Derivatives: Lithiation–Boryl­ation–Ring-Opening of Azetidinium Ions
  作者：Giorgia Casoni、Eddie Myers、Varinder Aggarwal

  DOI：10.1055/s-0035-1562447

  日期：2016.10

  C–B bond of the γ-dimethylamino tertiary boronic esters can be transformed into a variety of functional groups (C–OH, C–vinyl, C–H, C–BF3), thus giving a diverse selection of 3-aryl-1-aminopropanes, which represent a privileged motif among drug molecules. In situ generated 2-phenyl-azetidinium ylides react with boronic esters to form acyclic γ-dimethylamino tertiary boronic esters. The transformation

  致力于纪念Jean Normant教授 抽象的 原位生成的2-苯基-氮杂环丁烷基鎓盐与硼酸酯反应形成无环的γ-二甲基氨基叔硼酸酯。据信该转化涉及两性离子硼酸酯的形成，其随后经历开环的1，2-迁移，其通过消除环应变而促进。由于最初形成的伊利德的构型不稳定性似乎与开链卡宾形式处于平衡状态，因此该反应不是立体特异性的。γ-二甲基氨基叔硼酸酯的C–B键可以转化为各种官能团（C–OH，C–乙烯基，CH–H，C–BF 3），从而提供了多种多样的3-芳基选择-1-氨基丙烷代表药物分子中的优先基序。 原位生成的2-苯基-氮杂环丁烷基鎓盐与硼酸酯反应形成无环的γ-二甲基氨基叔硼酸酯。据信该转化涉及两性离子硼酸酯的形成，其随后经历开环的1，2-迁移，其通过消除环应变而促进。由于最初形成的伊利德的构型不稳定性似乎与开链卡宾形式处于平衡状态，因此该反应不是立体特异性的。γ-二甲基氨基叔硼酸酯的C–B键可以转化为各
• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和
• Enantiospecific sp² -sp³ Coupling of <i>ortho</i> - and <i>para</i> -Phenols with Secondary and Tertiary Boronic Esters
  作者：Claire M. Wilson、Venkataraman Ganesh、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201710777

  日期：2017.12.18

  The coupling of ortho- and para-phenols with secondary and tertiary boronic esters has been explored. In the case of para-substituted phenols, after reaction of a dilithio phenolate species with a boronic ester, treatment with Ph3 BiF2 or Martin's sulfurane gave the coupled product with complete enantiospecificity. The methodology was applied to the synthesis of the broad spectrum antibacterial natural

  邻位酚和对位酚与仲硼酸酯和叔硼酸酯的偶联已被探索。对于对位取代酚，二锂硫代酚盐与硼酸酯反应后，用Ph3 BiF2 或马丁硫烷处理，得到具有完全对映专一性的偶联产物。该方法应用于广谱抗菌天然产物(-)-4-(1,5-二甲基己-4-烯基)-2-甲基苯酚的合成。对于邻位取代的苯酚，需要首先在苯酚氧原子上掺入苯并三唑。随后的邻位锂化和硼化得到偶联产物，同样具有完全的立体特异性。
• Aluminum Hydride Catalyzed Hydroboration of Alkynes
  作者：Alessandro Bismuto、Stephen P. Thomas、Michael J. Cowley

  DOI：10.1002/anie.201609690

  日期：2016.12.5

  An aluminum‐catalyzed hydroboration of alkynes using either the commercially available aluminum hydride DIBAL‐H or bench‐stable Et3Al⋅DABCO as the catalyst and H‐Bpin as both the boron reagent and stoichiometric hydride source has been developed. Mechanistic studies revealed a unique mode of reactivity in which the reaction is proposed to proceed through hydroalumination and σ‐bond metathesis between

  使用可商购的氢化铝任DIBAL-H或长凳稳定的Et炔烃的铝催化的硼氢化3 Al⋅DABCO作为催化剂和H-BPIN作为硼试剂和化学计量氢化物源都已经研制成功。机理研究揭示了一种独特的反应模式，该反应被提议通过加氢铝化和烯基铝物种与HBpin之间的σ键复分解进行，从而推动催化循环的转变。