2-(1-chloro-3-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 99503-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(1-chloro-3-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: pinacol 1-chloro-3-methylbutane-1-boronate
• CAS: 99503-53-4
• 化学式: C₁₁H₂₂BClO₂
• 分子量: 232.558
• InChiKey: UNBDWFDIJSVPSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-chloro-3-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 二氟化氢钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以60%的产率得到potassium 2-(1-chloro-3-methylbutyl)trifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  [EN] NEW SYNTHETIC ROUTE FOR THE PREPARATION OF ALPHA-AMINO BORONIC ESTERS
  [FR] NOUVELLE TECHNIQUE DE SYNTHÈSE POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS D'ACIDE a-AMINOBORONIQUE PAR L'INTERMÉDIAIRE D'ALK-1-YNES SUBSTITUÉES

  摘要：

  公开号：

  WO2010146172A3
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-丁炔 在 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 Crabtree's catalyst 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 243.0h， 生成 2-(1-chloro-3-methylbutyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的（1-氯-1-烯基）硼酸酯的化学选择和对映选择加氢

  摘要：

  持久性氯：由铱催化的环戊硼烷-取代的乙烯基氯化物的加氢 P N络合物大大保留在氢化产物的氯取代基，只有3-19％氢化后存在的脱氯副产物。α-氯硼酸酯产品是蛋白酶体抑制剂型抗癌药物的理想前体，这一事实证明了这种氢化方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201106262

文献信息

• Process for Preparing and Purifying Bortezomib
  申请人：Henschke Julian Paul

  公开号：US20120289699A1

  公开（公告）日：2012-11-15

  The present invention provides a synthetic process for producing bortezomib using a novel intermediate. The present invention also provides a process for purifying bortezomib anhydride, and a new crystalline polymorph of bortezomib anhydride.

  本发明提供了一种利用新型中间体生产硼替佐米的合成过程。本发明还提供了一种纯化硼替佐米酸酐的过程，以及硼替佐米酸酐的新结晶多形体。
• A Practical Synthetic Approach to Chiral (α-Chloroalkyl)boronic Esters via Iridium-Catalyzed Chemoselective Hydrogenation of Chloro-Substituted Alkenyl Boronates
  作者：Zdenko Časar、Stephen Roseblade、Eva Casas-Arcé、Ulrike Nettekoven、Ivana Gazić Smilović、Antonio Zanotti-Gerosa

  DOI：10.1055/s-0033-1338512

  日期：——

  on the occasion of her birthday Abstract Chiral (α-chloroalkyl)boronic esters are obtained by homogeneous asymmetric iridium-catalyzed chemoselective hydrogenation of (1-chloro-1-alkenyl)boronic esters. P,N–Iridium catalysis provides low level of dehalogenation during the hydrogenation, while the catalyst activity and enantioselectivity essentially depends on the applied P,N ligand features. Fine tuning

  在生日那天献给Dominique Lorcy博士（法国雷恩1大学） 抽象 通过（1-氯-1-烯基）硼酸酯的均相不对称铱催化的化学选择性氢化获得手性（α-氯烷基）硼酸酯。在氢化过程中，P，N–铱催化提供的脱卤水平较低，而催化剂的活性和对映选择性则主要取决于所应用的P，N配体的特征。P，N配体结构的微调可实现高转化率，广泛的底物接受度以及对映体过量值高达94％以及对氯含量低的高至出色的对映选择性。对于制备工业上重要的异丁基衍生物，还可以达到S / C = 200的低催化剂负载量。 通过（1-氯-1-烯基）硼酸酯的均相不对称铱催化的化学选择性氢化获得手性（α-氯烷基）硼酸酯。在氢化过程中，P，N–铱催化提供的脱卤水平较低，而催化剂的活性和对映选择性则主要取决于所应用的P，N配体的特征。P，N配体结构的微调可实现高转化率，广泛的底物接受度以及对映体过量值高达94％以及对氯含量低的高至出色的对映选择
• .alpha.-Aminoboronic acid derivatives
  申请人：E. I. Du Pont de Nemours and Company

  公开号：US04537773A1

  公开（公告）日：1985-08-27

  .alpha.-Aminoboronic acids and derivatives of formula ##STR1## are potent, reversible inhibitors of aminopeptidases.

  α-氨基硼酸和式##STR1##的衍生物是氨肽酶的有效、可逆抑制剂。
• Process for preparing and purifying bortezomib
  申请人：Henschke Julian Paul

  公开号：US08497374B2

  公开（公告）日：2013-07-30

  A synthetic process for producing bortezomib comprising converting racemic boronic esters, such as the pinacol α-aminoboronic ester, into mixtures of diastereomers [6] by reaction with a suitably protected L-phenylalanine derivative (see Scheme 3), such as N—BOC-L-phenylalanine. The protecting group of the L-phenylalanine moiety is then removed, such as by reacting the diastereomers [6] with an acid, such as hydrochloric acid, to form a mixture of amine salt diastereomers [7] which is then subjected to conditions under which the desired diastereomer (R,S)-[7] is selectively isolated, such as by crystallization, chromatography or stereoselective hydrolysis. The separated desired diastereomer (R,S)-[7] is then converted into bortezomib or bortezomib anhydride.

  一种合成硼替佐米的人工合成方法，包括将外消旋硼酸酯转化为对映异构体混合物[6]，例如通过与适当保护的L-苯丙氨酸衍生物（见方案3），如N-BOC-L-苯丙氨酸反应。然后去除L-苯丙氨酸基团的保护基，例如通过与酸（如盐酸）反应形成胺盐对映异构体混合物[7]，然后在选择性分离所需对映异构体（R，S）-[7]的条件下，例如通过结晶、色谱或立体选择性水解。然后将分离的所需对映异构体（R，S）-[7]转化为硼替佐米或硼替佐米无水物。
• Enantioselective Synthesis of α-Aminoboronic Acid Derivatives via Copper-Catalyzed N-Alkylation
  作者：Giuseppe Zuccarello、Suzanne M. Batiste、Hyungdo Cho、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.3c00038

  日期：2023.2.15

  exploiting optically active α-aminoboronic derivatives as bioisosteres of α-amino acid derivatives, the discovery of methods for their catalytic asymmetric synthesis is an important challenge. Herein, we establish that a chiral copper catalyst (generated in situ from commercially available components) can achieve the enantioselective synthesis of α-aminoboronic derivatives via the coupling of two readily available

  由于制药工业对利用光学活性α-氨基硼衍生物作为α-氨基酸衍生物的生物等排体的兴趣日益浓厚，因此发现其催化不对称合成方法是一个重要的挑战。在此，我们确定手性铜催化剂（由市售组分原位生成）可以通过两个容易获得的伙伴（氨基甲酸酯和外消旋α-氯硼酸酯）的偶联来实现α-氨基硼衍生物的对映选择性合成。此外，我们描述了在这种新方法的开发中发挥关键作用的机制研究，并提供了对优化过程的深入了解。