4-chlorobenzyl 3-nitrobenzoate | 899596-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-chlorobenzyl 3-nitrobenzoate
• 英文别名: (4-Chlorophenyl)methyl 3-nitrobenzoate
• CAS: 899596-52-2
• 化学式: C₁₄H₁₀ClNO₄
• 分子量: 291.691
• InChiKey: MOLAOXYQEUXQOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-1-(3-硝基苯基)-1-乙酮 、 4-氯苄溴 在 18-冠醚-6 、 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以53%的产率得到4-chlorobenzyl 3-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  的C过渡金属免费有氧氧化断裂？α-羟基酮中的C键及对反应途径的机理认识

  摘要：

  清晰：对于标题反应，使用理想的氧化剂O 2作为唯一的氧化剂。用18 O 2进行的二聚体中间体（参见方案）和同位素标记对照实验部分揭示了反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201207206

文献信息

• Photocatalytic esterification under Mitsunobu reaction conditions mediated by flavin and visible light
  作者：M. März、J. Chudoba、M. Kohout、R. Cibulka

  DOI：10.1039/c6ob02770a

  日期：——

  The usefulness of flavin-based aerial photooxidation in esterification under Mitsunobu reaction conditions was demonstrated, providing aerial dialkyl azodicarboxylate recycling/generation from the corresponding dialkyl hydrazine dicarboxylate. Simultaneously, activation of triphenylphosphine (Ph3P) by photoinduced electron transfer from flavin allows azo-reagent-free esterification. An optimized system

  证明了基于黄素的空中光氧化在Mitsunobu反应条件下进行酯化反应中的有用性，从而提供了从相应的二烷基肼二羧酸二乙酯中回收/生成空中二烷基偶氮二羧酸酯的方法。同时，通过黄素的光诱导电子转移激活三苯膦（Ph 3 P）可以使无偶氮试剂进行酯化。已显示使用3-乙酸甲基黄酮黄素四乙酸酯（10％），氧气（末端氧化剂），可见光（450 nm），Ph 3 P和二羧酸肼二甲酸二烷基酯（10％）的优化系统可提供各种醇的高效立体选择性偶联和酸变成酯，并保留构型。
• Flavin Catalysis Employing an N(5)-Adduct: an Application in the Aerobic Organocatalytic Mitsunobu Reaction
  作者：Michal März、Martin Babor、Radek Cibulka

  DOI：10.1002/ejoc.201900397

  日期：2019.6.2

  An N(5)‐flavin adduct was utilized in a catalytic Mitsunobu reaction with triphenylphosphane (triphenylphosphine), in which flavin acts as a Mitsunobu reagent instead of dialkyl azodicarboxylate. Flavin is used in a catalytic amount after regeneration by dioxygen.

  N（5）-黄素加合物用于三苯膦（三苯基膦）催化的Mitsunobu反应中，其中黄素充当Mitsunobu试剂而不是偶氮二羧酸二烷基酯。黄素在通过双氧再生后以催化量使用。
• Azodicarboxylate-free esterification with triphenylphosphine mediated by flavin and visible light: method development and stereoselectivity control
  作者：Michal März、Michal Kohout、Tomáš Neveselý、Josef Chudoba、Dorota Prukała、Stanislaw Niziński、Marek Sikorski、Gotard Burdziński、Radek Cibulka

  DOI：10.1039/c8ob01822g

  日期：——

  single-electron oxidation. Unexpected stereoselectivity control by the solvent was observed, allowing switching from inversion to retention of configuration during esterification of (S)- or (R)-1-phenylethanol; for example with phenylacetic acid, the ratio shifting from 10 : 90 (retention : inversion) in trifluoromethylbenzene to 99.9 : 0.1 in acetonitrile. Our method uses nitrobenzene to regenerate the flavin

  被各种亲电试剂（例如重氮羧酸烷基酯）活化的三苯膦（Ph 3 P）代表了酯化反应和其他亲核取代反应的有效介质。我们在这里报告了一种使用黄素催化剂（3-甲基核黄素四乙酸盐），三苯膦和可见光（448 nm）的无氮杂试剂的方法，该方法可以使芳香族和脂肪族羧酸与醇类有效地酯化。机理研究证实从三苯基膦的Ph的形成该光诱导电子转移到兴奋黄素3 P˙ +是在催化循环的关键步骤。这允许通过的Ph的醇的反应而产生的反应物种alkoxyphosphonium 3 P˙+然后进行单电子氧化。观察到通过溶剂的意外的立体选择性控制，使得在（ S）-或（ R）-1-苯基乙醇的酯化过程中可以从转化转变为保留构型。例如，使用苯乙酸时，该比率从三氟甲基苯中的10:90（保留：转化）变为乙腈中的99.9：0.1。我们的方法使用硝基苯再生黄素光催化剂。黄素再氧化的这种新方法也已在苄醇氧化中得到了成功证明，这是黄素介导的光氧化中的“标准”过程。
• Transition-Metal-Free Aerobic Oxidative Cleavage of CC Bonds in α-Hydroxy Ketones and Mechanistic Insight to the Reaction Pathway
  作者：Hui Liu、Chao Dong、Zeguang Zhang、Peiyu Wu、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201207206

  日期：2012.12.7

  Clear cut: For the title reaction, O2, the ideal oxidant, was used as the only oxidizing reagent. The dimer intermediate (see scheme) and isotopic labeling control experiments with 18O2 partially disclosed the reaction mechanism.

  清晰：对于标题反应，使用理想的氧化剂O 2作为唯一的氧化剂。用18 O 2进行的二聚体中间体（参见方案）和同位素标记对照实验部分揭示了反应机理。