N-d-N-methylaniline | 1004-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-d-N-methylaniline
• 英文别名: N-Methyl(~2~H)aniline；N-deuterio-N-methylaniline
• CAS: 1004-12-2
• 化学式: C₇H₉N
• 分子量: 108.147
• InChiKey: AFBPFSWMIHJQDM-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-d-N-methylaniline 在 氘代甲醇-d 作用下， 反应 0.5h， 生成 N-(methyl-d₃)aniline-d
  参考文献：
  名称：

  N-甲基苯胺是芳基碘化物自由基型交叉偶联反应的简单有效促进剂

  摘要：

  芳基卤化物中碳-卤素键的活化是无过渡金属交叉偶联反应中的关键步骤。在本文中，发现了一种新的有效的自由基引发体系，该体系可将N-甲基苯胺和t BuOK结合使用，从而活化碘芳烃以产生芳基自由基。该自由基引发系统功能强大且用途广泛，可进行各种类型的芳基自由基相关反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201604602
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 在 tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanum(III) 、 sodium formate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.03h， 生成 N-d-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  La-催化的甲酰胺脱羰基反应及其应用

  摘要：

  在这里，我们报告了甲酰胺的首次催化脱羰和脱羰加氢胺化，而不使用由氧化还原中性稀土催化剂启用的添加剂。该协议显示了完整的N-芳基/烯基甲酰胺选择性，从而提供了N-甲酰化和N-脱甲酰化方法的广泛创造性用途，并为最大限度地减少浪费和控制胺转化事件中所需的选择性开辟了新的前景。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03981
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘苯甲醚 、 苯 在 N-d-N-methylaniline 、 potassium tert-butylate 作用下， 反应 15.0h， 生成 (4-D)-Anisol 、 4-甲氧基联苯
  参考文献：
  名称：

  N-甲基苯胺是芳基碘化物自由基型交叉偶联反应的简单有效促进剂

  摘要：

  芳基卤化物中碳-卤素键的活化是无过渡金属交叉偶联反应中的关键步骤。在本文中，发现了一种新的有效的自由基引发体系，该体系可将N-甲基苯胺和t BuOK结合使用，从而活化碘芳烃以产生芳基自由基。该自由基引发系统功能强大且用途广泛，可进行各种类型的芳基自由基相关反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201604602

文献信息

• Effective <i>N</i>-methylation of nitroarenes with methanol catalyzed by a functionalized NHC-based iridium catalyst: a green approach to <i>N</i>-methyl amines
  作者：Miguel González-Lainez、M. Victoria Jiménez、Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente

  DOI：10.1039/d0cy00707b

  日期：——

  nitroarenes using methanol as both the reducing agent and the C1 source. A range of functionalized nitroarenes including heterocyclic or sterically hindered derivatives have been efficiently converted to the corresponding N-monomethyl amines in good yields at low catalyst loadings using sub-stoichiometric amounts of Cs2CO3 as a base. Mechanistic investigations support a borrowing-hydrogen mechanism in which

  化合物[IrBr（CO）2（κC-吨BuImCH 2 PyCH 2 OME）]设有柔性吡啶/ OME官能NHC配体κ 1个Ç有效协调催化选择性Ñ使用甲醇作为两者还原剂和C1硝基芳烃的-monomethylation资源。使用亚化学计量量的Cs 2 CO 3，在低催化剂负载下，已将包括杂环或空间受阻衍生物在内的一系列官能化硝基芳烃以良好的收率有效地转化为相应的N-单甲胺作为基础。机理研究支持借氢机制，其中甲醇充当氢源和甲基化剂。此外，在优化的反应条件下，硝基苯向苯胺的氢转移还原应通过涉及亚硝基苯和N-苯基羟胺中间体的直接机理进行。
• N-Methylation of Amines with Methanol in Aqueous Solution Catalyzed by a Water-Soluble Metal–Ligand Bifunctional Dinuclear Iridium Catalyst
  作者：Chong Meng、Peng Liu、Nguyen Thanh Tung、Xingyou Han、Feng Li

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03411

  日期：2020.5.1

  The N-methylation of amines with methanol in aqueous solution was proposed and accomplished by using a water-soluble metal-ligand bifunctional dinuclear iridium catalyst. In the presence of [(Cp*IrCl)2(thbpym)][Cl]2 (1 mol %), a range of desirable products were obtained in high yields under environmentally benign conditions. Notably, this research exhibited the potential of transition metal-catalyzed

  提出了胺与甲醇在水溶液中的N-甲基化反应，并通过使用水溶性金属-配体双官能双核铱催化剂完成。在[（Cp * IrCl）2（thbpym）] [Cl] 2（1mol％）的存在下，在环境友好的条件下以高收率获得了一系列期望的产物。值得注意的是，这项研究显示了过渡金属催化的甲醇作为C1来源的潜在活化作用，用于在水溶液中构建CN键。
• Nitrene-mediated intermolecular N–N coupling for efficient synthesis of hydrazides
  作者：Hao Wang、Hoimin Jung、Fangfang Song、Shiyang Zhu、Ziqian Bai、Danye Chen、Gang He、Sukbok Chang、Gong Chen

  DOI：10.1038/s41557-021-00650-0

  日期：2021.4

  to the myriad methods for the construction of C–N bonds, chemistry for N–N coupling, especially in an intermolecular fashion, remains underdeveloped. Here, we report a nitrene-mediated intermolecular N–N coupling of dioxazolones and arylamines under iridium or iron catalysis. These reactions offer a simple and efficient method for the synthesis of various hydrazides from readily available carboxylic

  N-N 键存在于许多天然化合物中，并赋予迷人的结构和功能特性。与构建 C-N 键的无数方法相比，N-N 偶联化学，尤其是分子间偶联化学，仍然不发达。在这里，我们报告了在铱或铁催化下氮烯介导的二恶唑酮和芳胺的分子间 N-N 偶联。这些反应为从容易获得的羧酸和胺前体合成各种酰肼提供了一种简单有效的方法。尽管 Ir 催化条件通常比 Fe 催化条件具有更高的 N-N 偶联产率，但在 Fe 催化条件下，来自 α-取代羧酸的空间要求更高的二恶唑酮的反应效果要好得多。
• Scandium-Catalyzed <i>para</i>-Selective Alkylation of Aromatic Amines with Alkenes
  作者：Jianhong Su、Yanping Cai、Xin Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03451

  日期：2019.11.15

  An efficient para-alkylation of primary and secondary anilines with a variety of sterically encumbered alkenes using a simple β-diketiminato scandium catalyst is reported. This protocol features 100% atom economy, excellent chemo- and regioselectivity, broad substrate scope, and good functional group tolerance. Mechanistic studies disclosed that the reaction probably proceeded via a tandem hydroam

  据报道，使用简单的β-二酮亚胺基scan催化剂可有效地将伯和仲苯胺与各种空间受限的烯烃进行对烷基高效烷基化。该协议具有100％的原子经济性，出色的化学和区域选择性，广泛的底物范围以及良好的官能团耐受性。机理研究表明，该反应可能是通过串联加氢胺化/霍夫曼-马修斯重排进行的。
• Nickel-Catalyzed Regioselective Hydroamination of Ynamides with Secondary Amines
  作者：Xiao-Di Nie、Xiao-Li Han、Jian-Ting Sun、Chang-Mei Si、Bang-Guo Wei、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02807

  日期：2021.2.19

  The first Ni(OTf)2-catalyzed hydroamination of ynamides 2 was developed by reacting with secondary amines (1 and 4). This protocol features excellent regioselectivity, a broad substrate scope of secondary aryl amines, and good functional group tolerance for ynamides. Using this method, a variety of substituted ethene-1,1-diamine compounds were prepared in moderate to excellent yields with high regioselectivities

  第一Ni（OTF）2 ynamides的催化的加氢胺化2通过用仲胺（反应开发1和4）。该方案具有出色的区域选择性，仲芳基胺的广泛底物范围以及对酰胺的良好官能团耐受性。使用这种方法，可以以中等至优异的收率和高的区域选择性制备各种取代的乙烯-1,1-二胺化合物。