tert-butyl 2-(4-cyanophenyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(4-cyanophenyl)acetate
• 英文别名: Tert-butyl 2-(4-cyanophenyl)acetate
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: KDAGBTOOMRXKIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(4-cyanophenyl)acetate 在 silica gel supported sulfuric acid 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到tert-butyl 2-(4-carbamoylphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅-硫酸：用于将腈水合为酰胺的新型、简单、高效且可重复使用的催化剂

  摘要：

  腈水合成相应的酰胺在有机化学和化学工业中非常重要。这种转换有许多不同的方法。腈水合是一种经典的转变，但即使使用范围广泛的可用试剂，仍然难以实现。传统上，使用各种酸或碱作为催化剂[1-9]。使用 Co [10,11]、Mo [12]、Ru [13-16]、Rh [17,18]、Pd [19,20]、Ir [21] 和 Pt [22- 24]。均相金属催化经常用于工业环境。亲密的催化剂底物相互作用、温和的反应条件和对催化过程的理解被认为是主要优点。腈 (RCN) 催化水合为甲酰胺 (RCONH2) 代表了在实验室和工业环境中获得这些产品的基本重要途径 [25-34]。由于 Yamaguchi 等人发现氧化铝负载的氢氧化钌催化剂 [Ru(OH)x/Al2O3]。[15] 固体负载的钌已成为腈水合的一类重要催化剂，表现出对甲酰胺形成的高选择性以及其他实际优势 [35-50]。尽管 RuCl3·nH2O

  DOI：

  10.14233/ajchem.2016.19907
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯甲腈 、 溴乙酸叔丁酯 在 锌 、 1,2,3,4,5-五苯基-1′-(二叔丁基膦)二茂铁 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以86%的产率得到tert-butyl 2-(4-cyanophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯与氯代芳烃的酯催化α-芳基化反应。

  摘要：

  据报道钯与氯代芳烃的α-芳基化反应。氯代芳烃与丙酸叔丁酯和异丁酸甲酯的烯醇钠的反应以0.2-1 mol％的{[P（t-Bu）3] PdBr} 2或Pd（dba）2和Pd（dba）2的组合高收率发生。以P（t-Bu）3为催化剂。氯代芳烃与乙酸叔丁酯的Reformatsky试剂的反应最具挑战性，但以1 mol％的Pd（dba）2和五苯基二茂铁基二叔丁基膦（Q-phos）催化的氯苯和电子贫乏的氯代芳烃的收率很高。 ）。

  DOI：

  10.1021/ol800258u

文献信息

• Copper-catalyzed coupling of aryl iodides and tert-butyl β-keto esters: efficient access to α-aryl ketones and α-arylacetic acid tert-butyl esters
  作者：Duo Zhao、Yongwen Jiang、Dawei Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.017

  日期：2014.5

  catalyzed coupling of aryl iodides with tert-butyl β-keto esters proceeded smoothly at 40 °C in DMF, providing α-aryl ketones after acid-promoted deprotection and decarboxylation of tert-butyl ester group. While CuI/2-picolinic acid catalyzed coupling of aryl iodides with tert-butyl acetoacetate at 70 °C in dioxane delivered α-arylacetic acid tert-butyl esters upon spontaneous deacylation. A wide range of

  CuI /反-4-羟基-1-脯氨酸催化的芳基碘化物与叔丁基β-酮酯的偶联在DMF中在40°C下顺利进行，在酸促进叔丁酯的脱保护和脱羧反应后得到α-芳基酮团体。CuI / 2-吡啶甲酸在二恶烷中于70°C催化芳基碘化物与乙酰乙酸叔丁酯偶合时，在自发脱酰作用下释放出α-芳酸叔丁酯。各种各样的官能团，例如乙酰基，甲氧基，腈，硝基，溴和氯与反应条件相容。
• The Ketene-Surrogate Coupling: Catalytic Conversion of Aryl Iodides into Aryl Ketenes through Ynol Ethers
  作者：Wenhan Zhang、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/anie.201405036

  日期：2014.8.18

  tert‐Butoxyacetylene is shown to undergo Sonogashira coupling with aryl iodides to yield aryl‐substituted tert‐butyl ynol ethers. These intermediates participate in a [1,5]‐hydride shift, which results in the extrusion of isobutylene and the generation of aryl ketenes. The ketenes are trapped in situ with multiple nucleophiles or undergo electrocyclic ring closure to yield hydroxynaphthalenes and quinolines

  表明叔丁氧基乙炔与芳基碘化物发生 Sonogashira 偶联，生成芳基取代的叔丁基炔醇醚。这些中间体参与[1,5]-氢化物转移，导致异丁烯的挤出和芳基烯酮的生成。烯酮被多个亲核试剂原位捕获或进行电环闭合以产生羟基萘和喹啉。
• Palladium-Catalyzed α-Arylation of Zinc Enolates of Esters: Reaction Conditions and Substrate Scope
  作者：Takuo Hama、Shaozhong Ge、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo401476f

  日期：2013.9.6

  The intermolecular α-arylation of esters by palladium-catalyzed coupling of aryl bromides with zinc enolates of esters is reported. Reactions of three different types of zinc enolates have been developed. α-Arylation of esters occurs in high yields with isolated Reformatsky reagents, with Reformatsky reagents generated from α-bromo esters and activated zinc, and with zinc enolates generated by quenching

  报道了通过芳基溴化物与酯的烯醇锌的钯催化偶联实现酯的分子间α-芳基化。已经开发出三种不同类型的烯醇锌的反应。使用分离的 Reformatsky 试剂、使用由 α-溴代酯和活化锌生成的 Reformatsky 试剂以及使用氯化锌猝灭酯的碱金属烯醇化物生成的锌烯醇化物，可以高产率进行酯的 α-芳基化。使用烯醇锌代替碱金属烯醇化物大大扩展了酯的芳基化范围。该反应在室温或 70 °C 下与含有氰基、硝基、酯、酮、氟、烯醇化氢、羟基或氨基官能团的溴代芳烃以及与溴代吡啶发生。酯的范围包括无环乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯、α-烷氧基酯和内酯。使用带有受阻五苯基二茂铁基二叔丁基膦(Q-phos)或高反应性二聚Pd(I)络合物[P( t -Bu) 3 ]PdBr} 2 的催化剂进行酯的烯醇锌的芳基化。
• Selective Monoarylation of Acetate Esters and Aryl Methyl Ketones Using Aryl Chlorides
  作者：Mark R. Biscoe、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol900295u

  日期：2009.4.16

  Simple, efficient procedures for the monoarylation of acetate esters and aryl methyl ketones using aryl chlorides are presented. Previously, no general method was available to ensure the highly selective monoarylation of these classes of substrates using aryl chlorides. Using palladium precatalysts recently reported by our group, these reactions are easily accomplished under mild conditions that tolerate

  介绍了使用芳基氯对乙酸酯和芳基甲基酮进行单芳基化的简单、有效的程序。以前，没有可用的通用方法来确保使用芳基氯对这些类型的底物进行高选择性单芳基化。使用我们小组最近报道的钯预催化剂，这些反应可以在耐受各种杂环底物的温和条件下轻松完成。
• Palladium-catalysed α-arylation of esters and amides under microwave conditions
  作者：Emilie Bentz、Mark G. Moloney、Susan M. Westaway

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.074

  日期：2004.9

  A rapid and convenient approach for the alpha-arylation of esters and amides using Reformatsky reagents under a microwave accelerated reaction protocol has been established. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.