(1S,6R)-6-(isopropoxycarbonyl)cyclohex-3-enecarboxylic acid | 181136-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,6R)-6-(isopropoxycarbonyl)cyclohex-3-enecarboxylic acid
• 英文别名: (1S,6R)-6-propan-2-yloxycarbonylcyclohex-3-ene-1-carboxylic acid
• CAS: 181136-52-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: ZMWJGMAPTWZMGX-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R)-6-(isopropoxycarbonyl)cyclohex-3-enecarboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  的非还原对映体选择性开环ñ -二异丙与α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5- dimethanolate（甲基磺酰基）二甲

  摘要：

  二环丙氧基钛TADDOLate将双环和三环内消旋-N-（甲基磺酰基）二甲酰亚胺1a-f对映体转化为异丙基[（磺酰胺基）羰基]-羧酸盐2a-f（产率为75-92％；参见方案3）。产物的对映体比例在86:14至97：3之间，并且从CH 2 Cl 2 /己烷中重结晶得到对映体纯的磺酰胺基酯2（方案3）。对映选择性与所用TADDOL的对映体过量显示线性关系（图3）。还原酯基和羧酰胺基（LiAlH 4）和酰亚胺开环的产物2中磺酰胺基（Red-Al）的额外还原裂解分别得到羟基磺酰胺3和氨基醇4（流程4）。磺酰胺基酯2的绝对构型是通过化学相关性（与2a，b；方案6），对3e的樟脑酸酯的X射线分析（图1）以及对羟基苯甲酸酯的19 F-NMR分析确定的羟基磺酰胺3的较硬酯（表1）。对于伯醇和胺的的绝对构型的分配的一般建议式HXCH 2 CHR 1 - [R 2，X = O，NH，建议（见11在表1中）。从2

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790328
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV)isopropoxide 、 cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 作用下， 生成 (1S,6R)-6-(isopropoxycarbonyl)cyclohex-3-enecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  的非还原对映体选择性开环ñ -二异丙与α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5- dimethanolate（甲基磺酰基）二甲

  摘要：

  二环丙氧基钛TADDOLate将双环和三环内消旋-N-（甲基磺酰基）二甲酰亚胺1a-f对映体转化为异丙基[（磺酰胺基）羰基]-羧酸盐2a-f（产率为75-92％；参见方案3）。产物的对映体比例在86:14至97：3之间，并且从CH 2 Cl 2 /己烷中重结晶得到对映体纯的磺酰胺基酯2（方案3）。对映选择性与所用TADDOL的对映体过量显示线性关系（图3）。还原酯基和羧酰胺基（LiAlH 4）和酰亚胺开环的产物2中磺酰胺基（Red-Al）的额外还原裂解分别得到羟基磺酰胺3和氨基醇4（流程4）。磺酰胺基酯2的绝对构型是通过化学相关性（与2a，b；方案6），对3e的樟脑酸酯的X射线分析（图1）以及对羟基苯甲酸酯的19 F-NMR分析确定的羟基磺酰胺3的较硬酯（表1）。对于伯醇和胺的的绝对构型的分配的一般建议式HXCH 2 CHR 1 - [R 2，X = O，NH，建议（见11在表1中）。从2

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790328

文献信息

• Polymer- and Dendrimer-Bound Ti-TADDOLates in Catalytic (and Stoichiometric) Enantioselective Reactions: Are pentacoordinate cationic Ti complexes the catalytically active species?
  作者：Dieter Seebach、Roger E. Marti、Tobias Hintermann

  DOI：10.1002/hlca.19960790621

  日期：1996.9.18

  studied with these new chiral auxiliaries are: enantioselective nucleophilic additions to aldehydes (of R2Zn and RTi(OCHMe2)3; Scheme 5, Table 1) and to ketones (of LiAlH4, Table 2); enantioselective ring opening of meso-anhydrides (Scheme 6); [4+2] and [3+2] cycloadditions of 3-crotonyl-1,3-oxazolidin-2-one to cyclopentadiene and to (Z)-N-benzylidenephenylamine N-oxide ( 48, 49, Scheme 7, Tables 3, 4

  α，α，α'，α'- Ť ETRA一个RYL -1,3- d ioxolane -4,5- d imethan醇S中的杂环的，或在（TADDOLs），含苯乙烯基基团或者在C（2）用通常的方法（18-22、24、25）准备α位。这些化合物与苯乙烯和二乙烯基苯在悬浮液中共聚，生成呈颗粒状分布的聚合物（33–40，方案3），粒径分布相当均匀（150–45μm），在普通有机溶剂中可溶胀。还制备了HOCH 2-和BrCH 2取代的TADDOL，并用于连接到Merrifield树脂或树状分子上（23，26–32）。这些材料中的TADDOL部分易于形成Ti（和Al）络合物（方案4），可用作聚合物或树状聚合物结合的试剂（化学计量）或路易斯酸（催化）。用这些新的手性助剂研究的反应是：对醛（R 2 Zn和RTi（OCHMe 2）3；方案5，表1）和酮（LiAlH 4，表2）的对映选择性亲核加成；内消旋酸酐的对
• Novel amide-functionalized chloramphenicol base bifunctional organocatalysts for enantioselective alcoholysis of<i>meso</i>-cyclic anhydrides
  作者：Lingjun Xu、Shuwen Han、Linjie Yan、Haifeng Wang、Haihui Peng、Fener Chen

  DOI：10.3762/bjoc.14.19

  日期：——

  possessing a NH functionality at C-1 position as monodentate hydrogen bond donor were developed and evaluated for enantioselective organocatalytic alcoholysis of meso-cyclic anhydrides. These structural diversified organocatalysts were found to induce high enantioselectivity in alcoholysis of anhydrides and was successfully applied to the asymmetric synthesis of (S)-GABOB.

  研发了一系列新型的氯霉素基础酰胺有机催化剂，它们在C-1位置具有NH官能团作为单齿氢键供体，并评估了其对中环酸酐的对映选择性有机催化醇解作用。发现这些结构多样的有机催化剂在酸酐的醇解中诱导高对映选择性，并成功地用于（S）-GABOB的不对称合成。
• Desymmetrization of acid anhydride with asymmetric esterification catalyzed by chiral phosphoric acid
  作者：Ken-ichi Yamada、Akinori Oonishi、Yusuke Kuroda、Shingo Harada、Hiroki Kiyama、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.093

  日期：2016.9

  Asymmetric desymmetrization of σ-symmetric acid anhydrides was achieved with chiral phosphoric acid as a Brønsted acid catalyst. The key of success was finding of benzhydrol and 2,2-diphenylethanol as the nucleophiles of choice. The corresponding half esters were obtained in good yields with high selectivity.

  用手性磷酸作为布朗斯台德酸催化剂，可实现σ对称酸酐的不对称脱对称。成功的关键是找到苯氢和2，2-二苯乙醇作为选择的亲核试剂。以高收率和高选择性获得相应的半酯。
• Reversible Switching and Recycling of Adaptable Organic Microgel Catalysts (Microgelzymes) for Asymmetric Organocatalytic Desymmetrization
  作者：Ruediger Borrmann、Volodymyr Palchyk、Andrij Pich、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.8b01408

  日期：2018.9.7

  Adaptable enzyme-mimetic catalysts based on temperature-responsive polymer microgels (microgelzymes) have been developed. By a simple change in the temperature, a microgel catalyst can be reversibly switched into its soluble or precipitated form, thus combining the advantages of homogeneous and heterogeneous catalysis. The responsive microgel reactors show high reactivity and selectivity, as well as

  已经开发了基于温度响应性聚合物微凝胶（微凝胶酶）的适应性模拟酶催化剂。通过简单地改变温度，微凝胶催化剂可以可逆地转换成其可溶或沉淀形式，因此结合了均相和非均相催化的优点。响应性微凝胶反应器在顺式-四氢邻苯二甲酸酐的醇解中显示出高反应性和选择性以及良好的再循环特性。
• A highly stereoselective and recyclable microgel-supported bifunctional sulfonamide organocatalyst for asymmetric alcoholysis of <i>meso</i>-cyclic anhydrides: a thermo-responsive “organic nanoreactor”
  作者：Fei Xiong、Chao Ma、Yi-Ren Zhu、Chen Sun、Lu Chen、Yan-Jun Zhang、Yuan-Jie Zhu、Zhong-Hua Wang

  DOI：10.1039/d2nj01914k

  日期：——

  immobilization on a highly cross-linked three-dimensional network structure through covalent interactions. The microgel-supported organocatalyst has been successfully applied to catalyze the asymmetric alcoholysis reaction in high yields and good stereoselectivity (up to 90% ee). Furthermore, the polymeric catalysts could be recovered easily and reused multiple times (5 runs) without apparent loss of

  通过共价相互作用固定在高度交联的三维网络结构上，合成了一种新型的热敏双功能磺酰胺微凝胶催化剂。微凝胶负载的有机催化剂已成功应用于催化不对称醇解反应，产率高，立体选择性好（高达 90% ee）。此外，聚合物催化剂可以很容易地回收并重复使用多次（5次运行），而不会明显损失催化活性和对映选择性。