p-cyanophenyl p-tolyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-cyanophenyl p-tolyl carbonate
• 英文别名: (4-Cyanophenyl) (4-methylphenyl) carbonate
• 化学式: C₁₅H₁₁NO₃
• 分子量: 253.257
• InChiKey: KSSBTMJFRDIMKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-羟基苯甲腈 、 4-methylphenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate 在 potassium chloride 作用下， 生成 p-cyanophenyl p-tolyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  不对称碳酸二芳基酯酚化的动力学和机理。

  摘要：

  反应4-甲基苯基4-硝基苯基碳酸酯（MPNPC），4-氯苯基4-硝基苯基碳酸酯（CIPNPC），4-甲基苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯（MPDNPC）和4-氯苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯（CIPDNPC）在水溶液（25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCI））中对具有均一系列酚盐阴离子的阴离子进行动力学研究。在相对于底物过量的酚盐的情况下，所有这些反应均服从拟一级动力学，并且在酚盐中为一级。亲核速率常数（k（N））的布朗斯台德图是线性的，斜率β= 0.48（MPNPC），0.67（ClPNPC），0.41（MPDNPC）和0.32（ClPDNPC）。对于CIPNPC反应，这些斜率的大小以及在Brönsted图中pK（a）= 7.1处不存在曲率，与协调机制一致（一个步骤）。碳酸盐MPDNPC和ClPDNPC对酚盐亲核试剂的反应性分别比MPNPC和CIPNPC高。这可以通过在二硝基衍生物的核衍

  DOI：

  10.1021/jo0255532

文献信息

• Mechanism of ipso aromatic substitution by reaction of aryloxy(methoxy)carbenes and diaryloxycarbenes with DMAD
  作者：Xiaosong Lu、John Warkentin

  DOI：10.1139/v01-029

  日期：2001.4.1

  Some aryloxy(methoxy)carbenes and diaryloxycarbenes attack dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) with aryl group transfer to an alkyne carbon of DMAD. In this study diaryloxycarbenes with different aryl groups that could be transferred competitively, were generated in the presence of DMAD to probe for the mechanism of that ipso aromatic substitution. It was found that a para electron-withdrawing substituent, relative to an electron-donating substituent, facilitated migration of an aryl group. Mechanisms in accord with these findings involve initial nucleophilic attack by the carbene at an alkyne carbon of DMAD. That step is followed by either nucleophilic, ipso attack on the aromatic ring or by electron transfer, from the side chain of the aromatic ring into the ring itself.Key words: aromatic substitution, diaryloxycarbene, DMAD, ipso, nucleophilic.

  一些芳氧基（甲氧基）卡宾和二芳氧基卡宾会攻击二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD），将芳基转移到DMAD的炔烃碳上。在这项研究中，生成了具有不同芳基的二芳氧基卡宾，这些芳基可以竞争性地转移，在DMAD存在的情况下探究那种偶极芳基取代的机制。发现对于电子给予取代基而言，相对于电子吸引取代基，对芳基的迁移起到促进作用。与这些发现一致的机制涉及卡宾在DMAD的炔烃碳上的最初亲核攻击。该步骤之后要么是对芳环的亲核偶极攻击，要么是从芳环的侧链向环本身的电子转移。关键词：芳基取代，二芳氧基卡宾，DMAD，偶极，亲核。
• Kinetics and Mechanism of the Phenolysis of Asymmetric Diaryl Carbonates
  作者：Enrique A. Castro、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0255532

  日期：2002.6.1

  The reactions 4-methylphenyl 4-nitrophenyl carbonate (MPNPC), 4-chlorophenyl 4-nitrophenyl carbonate (CIPNPC), 4-methylphenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate (MPDNPC), and 4-chlorophenyl 2,4-dinitrophenyl carbonate (CIPDNPC) with a homogeneous series of phenoxide anions are subjected to a kinetic investigation in aqueous solution (25.0 degrees C, ionic strength 0.2 M (KCI)). Under an excess of phenoxide

  反应4-甲基苯基4-硝基苯基碳酸酯（MPNPC），4-氯苯基4-硝基苯基碳酸酯（CIPNPC），4-甲基苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯（MPDNPC）和4-氯苯基2,4-二硝基苯基碳酸酯（CIPDNPC）在水溶液（25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（KCI））中对具有均一系列酚盐阴离子的阴离子进行动力学研究。在相对于底物过量的酚盐的情况下，所有这些反应均服从拟一级动力学，并且在酚盐中为一级。亲核速率常数（k（N））的布朗斯台德图是线性的，斜率β= 0.48（MPNPC），0.67（ClPNPC），0.41（MPDNPC）和0.32（ClPDNPC）。对于CIPNPC反应，这些斜率的大小以及在Brönsted图中pK（a）= 7.1处不存在曲率，与协调机制一致（一个步骤）。碳酸盐MPDNPC和ClPDNPC对酚盐亲核试剂的反应性分别比MPNPC和CIPNPC高。这可以通过在二硝基衍生物的核衍