4S-3-(2-bromoacetyl)-4-(phenyl)-2-oxazolidinone | 150895-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 4S-3-(2-bromoacetyl)-4-(phenyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (4S)-3-(bromoacetyl)-4-phenyl-2-oxazolidinone；(S)-3-(2-bromoacetyl)-4-phenyloxazolidin-2-one；3-Bromoacetyl-4-phenyl-oxazolidin-2-one；(4S)-3-(2-bromoacetyl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 150895-72-0
• 化学式: C₁₁H₁₀BrNO₃
• 分子量: 284.109
• InChiKey: OVSTWKDFLSXEOE-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.614±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4S-3-(2-bromoacetyl)-4-(phenyl)-2-oxazolidinone 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 反应 8.75h， 生成 (S)-3-{(S)-3-[2-((E)-(R)-4-Bromo-2-triisopropylsilanyloxy-pent-3-enyl)-thiazol-4-yl]-butyryl}-4-phenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Pateamine A 和相关化合物的总合成和免疫抑制活性：基于 β-内酰胺的大环化的实施

  摘要：

  从海洋海绵 Mycale sp. 中分离出的强效免疫抑制剂 (-)-pateamine A 的不对称合成。被描述。合成中采用的一个关键策略是基于 β-内酰胺的大环化以形成 19 元双内酯大环内酯。该合成证实了 3R、5S、10S、24S 的相对和绝对立体化学，并为研究 Pateamine A 的作用机制奠定了基础。 在合成过程中进行的其他研究和发现包括以下内容：（ 1) Stille 偶联可以与 π-烯丙基形成竞争，(2) SmI2 影响 N-苄氧基-β-内酰胺的温和 N-O 裂解，(3) 合成 Pateamine A-地塞米松混合分子，用于完成了酵母三杂交试验，

  DOI：

  10.1021/ja981846u
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酰氯 、 (S)-4-苯基-2-恶唑烷酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 4S-3-(2-bromoacetyl)-4-(phenyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  手性α-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与醛的不对称Sa-Reformatsky反应。

  摘要：

  研究了碘化sa（II）介导的手性3-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与各种醛类的不对称Reformatsky型反应。一系列手性的4-取代的2-恶唑烷酮1-3和5，5-二取代的“ SuperQuat”恶唑烷酮4-5用作α-溴乙酸的手性助剂。1与各种醛的反应以高收率和高非对映异构体过量值（高达> 99％de）得到了α-支链的β-羟基羧酰亚胺。源自5,5-二苯基SuperQuat 5的大多数反应产物具有高度结晶性。一次重结晶可得到非对映体纯产物，而其他非对映体则无法通过光谱法检测到。β-羟基羧酰亚胺的绝对构型通过参考文献值通过相应的已知乙酯的旋光度来确定。在温和条件下，使用氢氧化锂很容易实现从辅助SuperQuats水解掉附加的β-羟基部分。得到的相应羧酸和返回的SuperQuats收率很高，没有任何消旋作用的迹象。反应的第一步是还原α-溴基团以生成烯醇，后者会增加醛的含量。发现来自苯甲醛的加合物（7i）

  DOI：

  10.1021/jo9914317

文献信息

• Highly diastereoselective samarium-Reformatsky reaction of chiral α-bromoacetyl-2-oxazolidinones with aldehydes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Masahiro Tatsuzawa、Kohki Hirano

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01446-4

  日期：1998.9

  Samarium(II) iodide mediated highly diastereoselective Reformatsky-type reaction of chiral α-bromoacetyl-2-oxazolidinones with aldehydes.

  碘化（II）介导的手性α-溴乙酰基-2-恶唑烷酮与醛类的高度非对映选择性Reformatsky型反应。
• Synthesis of Enantioenriched α-Chiral Bicyclo[1.1.1]pentanes
  作者：Marie L. J. Wong、James J. Mousseau、Steven J. Mansfield、Edward A. Anderson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00691

  日期：2019.4.5

  Bicyclo[1.1.1]pentanes (BCPs), useful surrogates for para-substituted arenes, alkynes, and tert-butyl groups in medicinal chemistry, are challenging to prepare when featuring stereogenic centers adjacent to the BCP. We report the development of an efficient route to α-chiral BCPs, via highly diastereoselective asymmetric enolate functionalization. We also describe the application of this chemistry

  双环[1.1.1]戊烷（BCP）是药用化学中对位取代的芳烃，炔烃和叔丁基的有用替代物，要在与BCP相邻的立体异构中心具有特征的情况下制备具有挑战性。我们报告了通过高度非对映选择性不对称烯醇功能化的α-手性BCPs的有效途径的发展。我们还描述了该化学方法在合成苯甘氨酸和Tarenflurbil（NSAID氟比洛芬的单一对映体）的BCP类似物中的应用。
• The Knight route to cyclopiazonic acid: enantioselective synthesis of a key intermediate
  作者：Christian Beyer、Jürgen Scherkenbeck、Frank Sondermann、Axel Figge

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.092

  日期：2010.8

  α-cyclopiazonic acid (CPA) is one of the few known inhibitors of sarco(endo)plasmic reticulum Ca2+-ATPase (SERCA) besides thapsigargin and artemisinin. Inhibitors of SERCA hold promise as novel anticancer and antimalarial drugs. Since its structure elucidation three racemic syntheses of α-cyclopiazonic acid have been published. We report now the first enantioselective and high yielding synthesis of a key-intermediate

  吲哚生物碱α-环吡嗪酸（CPA）是除毒胡萝卜素和青蒿素外为数不多的肌浆网状Ca 2+ -ATPase（SERCA）抑制剂之一。SERCA抑制剂有望作为新型抗癌和抗疟疾药物。自从其结构阐明以来，已经公开了α-环吡嗪酸的三种外消旋合成。我们现在报告Knight合成的关键中间体的第一个对映选择性和高收率合成，这是目前注册会计师最有效的途径。我们的合成基于非对映选择性的1,4杯酸酯加成，然后对被Evans助剂改性的吲哚基丙烯酸进行烯醇化叠氮化。
• Structural Examination of Ring-Closing Metathesis-Derived 15-Member Macrocycles as Grb2 SH2 Domain-Binding Tetrapeptide Mimetics
  作者：Fa Liu、Karen M. Worthy、Lakshman K. Bindu、Robert J. Fisher、Terrence R. Burke

  DOI：10.1021/jo701831q

  日期：2007.12.1

  exhibited low nanomolar Grb2 SH2 domain-binding affinities in spite of the fact that differing ring junction stereochemistries and geometries of the RCM-derived double bond were employed. The finding that significant latitude exists in the structural requirements for ring closure may facilitate the development of therapeutically relevant macrocyle-based Grb2 SH2 domain-binding antagonists. The synthetic approaches

  采用闭环复分解 (RCM) 将羧基末端的链烯基甘氨酸侧链与附加到氨基末端磷酸酪氨酰 (pTyr) 模拟物的 β-亚甲基的乙烯基和烯丙基官能团连接在一起。这需要合成各种新的 pTyr 模拟物，包括一种新的含氮杂类似物。尽管采用了不同的环结立体化学和 RCM 衍生双键的几何结构，但许多由此产生的 15 成员大环四肽模拟物表现出低纳摩尔 Grb2 SH2 域结合亲和力。环闭合的结构要求存在显着差异的发现可能促进治疗相关的基于大环的 Grb2 SH2 结构域结合拮抗剂的开发。
• Chelation control in metal-assisted aldol addition reactions of .alpha.-N-halogenated imide enolates leading to predominantly anti stereoselectivity. An example of a stereocontrolled Darzens reaction
  作者：Lendon N. Pridgen、Ahmed F. Abdel-Magid、I. Lantos、Susan Shilcrat、Drake S. Eggleston

  DOI：10.1021/jo00071a020

  日期：1993.9

  The aldol reaction of enantiopure N-(haloacetyl)-2-oxazolidinone enolates with aromatic aldehydes was studied for conditions that would induce the reaction to yield predominantly anti adducts. It was found herein that the inherent steric and stereoelectronic properties of the aldehyde (R), as well as its chelative ability with the enolate countercation, are crucial in determining which of its enantiotopic faces reacts. Certain metallic enolates (Sn,IV Zn, and Li) are postulated to react through a three-point coordination transition state to yield mainly anti adducts, while others (Sn,II B, Ti) are shown to react via noncoordinated transition states to yield either syn or anti adducts. X-ray crystallography was instrumental in fully defining the absolute stereochemistry of each product, providing insight into the mechanisms of stereocontrol. The major anti producing pathway for reaction of aromatic aldehydes is postulated to proceed via boatlike or a high-energy ''unfavored chair'' transition state (TS). Finally, using our protocol of varying either the enolate countercation or the substitution pattern on the aromatic aldehyde, we demonstrate how one may synthesize three of the four possible stereoisomers available from this aldol-type reaction, the syn Li isomers 7 being the only inaccessible isomer as a major product in this alpha-halo-2-oxazolidinone system. The anti halohydrins were converted stereospecifically to the trans epoxy esters or epoxy amides in high enantiomeric purity.