N-(2-methylbenzylidene)-p-anisidine | 173779-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-methylbenzylidene)-p-anisidine
• 英文别名: 4-methoxy-N-(2-methylbenzylidene)aniline；N-(4-methoxyphenyl)-1-(o-tolyl)methanimine；N-(4-methoxyphenyl)-1-(2-methylphenyl)methanimine
• CAS: 173779-03-8
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• 分子量: 225.29
• InChiKey: OXQUWDQGHIIBTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methylbenzylidene)-p-anisidine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 N-(4-Methoxyphenyl)-2-methylbenzenemethanamine
  参考文献：
  名称：

  1-氨基戊二烯基阳离子的间断Imino-Nazarov环化反应及相关的级联过程

  摘要：

  在催化量的路易斯酸存在下，由醛和仲苯胺缩合生成的1-氨基戊二烯基阳离子的4π易旋转亚氨基纳扎罗夫环化反应已得到开发。银（I）催化的分子内芳烃的捕获导致环氧基烯丙基阳离子的捕获导致三环吲哚啉稠合的环戊酮的形成。镧系元素盐的使用可在初始捕获后进行转化，从而以简洁的方式提供四氢喹啉融合的环戊烯酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201405251
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯甲醚 、 邻甲基苄醇 在 potassium phosphate monohydrate 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 C₁₈H₂₇FeO₄Si₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 以71%的产率得到N-(2-methylbenzylidene)-p-anisidine
  参考文献：
  名称：

  铁催化醇还原硝基芳烃的氢转移反应：亚胺和氮杂杂环的合成

  摘要：

  使用铁催化剂通过氢转移方法有效地开发了用各种醇直接和选择性还原硝基芳烃的方法。该方案专门导致亚胺的产率为30-91％，并具有良好的官能团耐受性。值得注意的是，从邻硝基苯胺衍生物开始，在醇存在下，当与其他氧化剂DDQ进行反应时，苯并咪唑的收率可达64-72％，由28- 96％的产率。这种方法在亚胺的铁中是前所未有的，也为制备喹喔啉和苯并咪唑提供了可持续的替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02505
• 作为试剂：
  描述：

  2-(2-(2-bromo-5-chlorophenyl)-1-iminoethyl)-5-chlorophenol 、 2-甲基苯甲醛 在 N-(2-methylbenzylidene)-p-anisidine 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.03h， 以80%的产率得到4-(2-bromo-5-chlorobenzyl)-7-chloro-2-(o-tolyl)-2H-benzo[e][1,3]oxazine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Hemiaminals via Pd-Catalyzed C–N Coupling with Chiral Bisphosphine Mono-oxides

  摘要：

  A novel approach to hemiaminal synthesis via palladium-catalyzed C-N coupling with chiral bisphosphine mono-oxides is described. This efficient new method exhibits a broad scope, provides a highly efficient synthesis of HCV drug candidate elbasvir, and has been applied to the synthesis of chiral N,N-acetals.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05934

文献信息

• Ir-Catalyzed C−H Amidation of Aldehydes with Stoichiometric/Catalytic Directing Group
  作者：Yun-Fei Zhang、Bin Wu、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/chem.201603805

  日期：2016.12.5

  Ir‐catalyzed sp2 C−H amidation of aldehydes with various anilines as stoichiometric or catalytic directing groups was accomplished. A wide range of substrates were selectively amidated in good to excellent yields with broad functional group tolerance. The iridacycle complexes were isolated, characterized, and proved as key intermediates. Kinetic studies and Hammett plots provided detailed understandings

  用各种苯胺作为化学计量或催化方向的基团，对醛进行了Ir催化的sp 2 CH酰胺化反应。以良好的产率和优异的产率选择性选择性地酰胺化各种底物，并具有宽泛的官能团耐受性。分离，表征并证明了iridacycle复合物是关键中间体。动力学研究和Hammett图提供了对这种酰胺化反应的详细了解。根据机理，证明了富电子的ArSO 2 N 3对于分子间sp 3 CH酰胺化有效。
• Switchable Imine and Amine Synthesis Catalyzed by a Well-Defined Cobalt Complex
  作者：Keshav Paudel、Shi Xu、Oleksandr Hietsoi、Bedraj Pandey、Chuka Onuh、Keying Ding

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00727

  日期：2021.2.8

  Switchable imine and amine synthesis catalyzed by a tripodal ligand-supported well-defined cobalt complex is presented herein. A large variety of primary alcohols and amines were selectively converted to imines or amines in good to excellent yields. It is discovered that the base plays a crucial role on the selectivity. A catalytic amount of base leads to the imine formation, while an excess loading

  本文介绍了由三脚架配体支撑的明确定义的钴配合物催化的可转换亚胺和胺合成。各种各样的伯醇和胺以良好至极好的收率选择性地转化为亚胺或胺。发现该碱在选择性上起关键作用。催化量的碱导致亚胺的形成，而碱的过量负载导致胺产物。这种关于产物选择性的策略也强烈地取决于所使用的有机金属催化剂。我们希望本研究可以为选择性有机合成和催化剂设计提供有用的见识。
• Chiral Brønsted acid-catalyzed hydrophosphonylation of imines—DFT study on the effect of substituents of phosphoric acid
  作者：Takahiko Akiyama、Hisashi Morita、Prabhakar Bachu、Keiji Mori、Masahiro Yamanaka、Takashi Hirata

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.023

  日期：2009.6

  enantioselective hydrophosphonylation reaction of diisopropyl phosphite with aldimine furnished α-amino phosphonates with high enantioselectivities by means of a chiral phosphoric acid. DFT calculation of the effect of 3,3′-substituents of the phosphoric acid revealed the reason for the high enantioselectivities.

  亚磷酸二异丙酯与醛亚胺的对映体选择性氢膦酰化反应通过手性磷酸提供了高对映体选择性的α-氨基膦酸酯。DFT计算磷酸的3,3'取代基的效果揭示了高对映选择性的原因。
• Ruthenium(0)-sequential catalysis for the synthesis of sterically hindered amines by C–H arylation/hydrosilylation
  作者：Qun Zhao、Jin Zhang、Michal Szostak

  DOI：10.1039/c9cc04072b

  日期：——

  imines and imine hydrosilylation. The method involves direct C–H arylation under neutral conditions with organoboranes enabled by ruthenium(0) catalysis. The catalytic hydrosilylation was performed in a one-pot fashion using Et3SiH. The reaction is compatible with a broad range of electronically- and sterically-varied imines, enabling rapid production of valuable biaryl amines in good to excellent yields

  我们报告了通过简单亚胺的直接C–H芳基化和亚胺氢硅烷化来合成位阻胺的顺序钌（0）催化。该方法涉及在中性条件下通过钌（0）催化使有机硼烷直接进行CH芳基化反应。使用Et 3 SiH以一锅法进行催化氢化硅烷化。该反应可与多种电子和空间可变的亚胺兼容，从而能够以高至优异的收率快速生产有价值的联芳基胺。该方法包括两步一锅法，可从醛中合成位阻胺。这种原子经济策略的效用通过一锅，三组分耦合，直接就地得到了证明。 醛的芳基化和转移氢化的利用。
• Formal Allylic C(sp³)–H Bond Activation of Alkenes Triggered by a Sodium Amide
  作者：Wei Bao、Hanno Kossen、Uwe Schneider

  DOI：10.1021/jacs.7b01542

  日期：2017.3.29

  alkenes under mild conditions. Subsequent C-C bond formations with imines have proceeded in high yields with complete regioselectivity and excellent geometric selectivity. Aromatic cyano, chloro, and bromo functionalities are tolerated by the transition metal-free catalyst. Complex amines bearing a C═C double bond and distinct heteroaromatic units have been prepared in a single step. The critical importance

  氨基钠的催化用途已被用于在温和条件下烯烃的正式烯丙基 C(sp3)-H 键活化。随后与亚胺的 CC 键形成以高产率进行，具有完全的区域选择性和优异的几何选择性。不含过渡金属的催化剂可耐受芳香族氰基、氯和溴官能团。带有 C=C 双键和不同杂芳族单元的复合胺已在一个步骤中制备。钠相对于其他 s-、p-、d- 和 f-嵌段金属以及无金属系统的关键重要性已被揭示。此外，通过 NMR 和 HRMS 分析检测到两种具有催化活性的钠基中间体。