(Z)-4'-acetoxy-2'-butenyl 3-phenyl-2-propynoate | 300372-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (Z)-4'-acetoxy-2'-butenyl 3-phenyl-2-propynoate
• 英文别名: [(Z)-4-acetyloxybut-2-enyl] 3-phenylprop-2-ynoate
• CAS: 300372-44-5
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄
• 分子量: 258.274
• InChiKey: SNKFCZVRNXAXCS-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 熔点：
  27-28 °C
• 沸点：
  385.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4'-acetoxy-2'-butenyl 3-phenyl-2-propynoate 在 silver hexafluoroantimonate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以96%的产率得到Acetic acid (E)-2-{(R)-5-oxo-4-[1-phenyl-meth-(Z)-ylidene]-tetrahydro-furan-3-yl}-vinyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh(I)-催化的分子内桤木烯反应高度对映选择性合成功能化 α-亚甲基-γ-丁内酯：在 (+)-毛果芸香碱的形式合成中的应用

  摘要：

  已开发出高度对映选择性的 Rh(I) 催化的分子内阿尔德烯反应。以高产率形成了所需的产物 3-乙烯基、乙酸乙烯酯和乙烯基醚取代的 α-亚甲基-γ-丁内酯。当醇在底物的烯丙基位置被取代时，随着γ-内酯的形成而产生醛。与所列底物的所有反应均以超过 99% 的 ee 进行。(+)-毛果芸香碱的正式合成是证明该方法的合成效用的极好例子。

  DOI：

  10.1021/ja020052j
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-acetoxy-2-buten-1-ol 、 苯丙炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-4'-acetoxy-2'-butenyl 3-phenyl-2-propynoate
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh(I)-催化的分子内桤木烯反应高度对映选择性合成功能化 α-亚甲基-γ-丁内酯：在 (+)-毛果芸香碱的形式合成中的应用

  摘要：

  已开发出高度对映选择性的 Rh(I) 催化的分子内阿尔德烯反应。以高产率形成了所需的产物 3-乙烯基、乙酸乙烯酯和乙烯基醚取代的 α-亚甲基-γ-丁内酯。当醇在底物的烯丙基位置被取代时，随着γ-内酯的形成而产生醛。与所列底物的所有反应均以超过 99% 的 ee 进行。(+)-毛果芸香碱的正式合成是证明该方法的合成效用的极好例子。

  DOI：

  10.1021/ja020052j

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Asymmetric Cyclization of (<i>Z</i>)-4‘-Acetoxy-2‘-butenyl 2-Alkynoates. Role of Nitrogen-Containing Ligands in Palladium(II)-Mediated Reactions
  作者：Qinghai Zhang、Xiyan Lu、Xiuling Han

  DOI：10.1021/jo0105181

  日期：2001.11.1

  2'-bipyridine) catalyzed the cyclization of (Z)-4'-acetoxy-2'-butenyl 2-alkynoates (1) in acetic acid to afford the alpha-(Z)-acetoxyalkylidene-beta-vinyl-gamma-butyrolactones (2) with high efficiency and high stereoselectivity. The nitrogen-containing ligands, like halides, served to favor beta-heteroatom elimination over beta-hydride elimination in Pd(II)-mediated reactions. The generality of this

  Pd（OAc）（2）与含氮配体（例如2,2'-联吡啶）结合，催化（Z）-4'-乙酰氧基-2'-丁烯基2-炔酸酯（1）在乙酸中的环化反应得到具有高效率和高立体选择性的α-（Z）-乙酰氧基亚烷基-β-乙烯基-γ-丁内酯（2）。含氮配体（如卤化物）在Pd（II）介导的反应中比β-氢化物的消除更有利于β-杂原子的消除。在化学计量和催化反应中都探究了这种配体作用的普遍性。有了这些结果，当使用pymox（吡啶基单恶唑啉）或双恶唑啉时，催化不对称方案具有很高的对映选择性（高达92％ee）。
• The use of iminopyridines as efficient ligands in the palladium(II)-catalyzed cyclization of (Z)-4′-acetoxy-2′-butenyl 2-alkynoates
  作者：Juan Song、Qi Shen、Fan Xu、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.006

  日期：2007.6

  Iminopyridines were found to be a sort of efficient bidentate ligands for the palladium(II)-catalyzed cyclization of (Z)-4′-acetoxy-2′-butenyl 2-alkynoates in acetic acid to afford the α-(Z)-acetoxyalkylidene-β-vinyl-γ-butyrolactones. The iminopyridine ligands could not only inhibit β-hydride elimination but also stabilize the vinyl-palladium intermediate in acetic acid in the reaction.

  发现氨基吡啶是一种有效的二齿配体，可用于钯（II）催化乙酸中的（Z）-4'-乙酰氧基-2'-丁烯基2-炔酸酯的环化反应，得到α-（Z）-乙酰氧基亚烷基-β-乙烯基-γ-丁内酯。亚氨基吡啶配体不仅可以抑制β-氢化物的消除，而且可以稳定反应中乙酸中的乙烯基-钯中间体。
• Enantioselective synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones using chiral Pd(II)-SPRIX catalyst
  作者：Chinnasamy Muthiah、Midori A. Arai、Toshio Shinohara、Takayoshi Arai、Shinobu Takizawa、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01250-4

  日期：2003.7

  Combination of Pd(OCOCF3)2 and (M,S,S)-iPr-SPRIX ligand promoted the intramolecular cyclization of 2-alkynoates very effectively to form α-methylene-γ-butyrolactones in good yields with up to 92% ee.

  Pd（OCOCF 3）2和（M，S，S）-i Pr-SPRIX配体的结合非常有效地促进了2-炔酸酯的分子内环化反应，形成了产率高，产率高达92％ee的α-亚甲基-γ-丁内酯。 。
• Highly Enantioselective Palladium(II)-Catalyzed Cyclization of (<i>Z</i>)-4‘-Acetoxy-2‘-butenyl 2-Alkynoates:  An Efficient Synthesis of Optically Active γ-Butyrolactones
  作者：Qinghai Zhang、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/ja001379s

  日期：2000.8.1