(R,E)-N-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide | 911372-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (R,E)-N-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (NE,R)-N-(2,3-dihydroinden-1-ylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 911372-45-7
• 化学式: C₁₃H₁₇NOS
• 分子量: 235.35
• InChiKey: WCFDIVHEWPVNKX-WCRPCQDQSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-N-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-1-氨基茚满盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  在氢化物还原Diastereofacial选择性逆转ñ -叔-Butanesulfinyl亚胺

  摘要：

  在含2％水的THF中用NaBH 4还原各种N-叔丁烷亚磺酰基亚胺，从而以高收率和非对映选择性提供相应的仲亚磺酰胺。通过使用相同的亚磺酰基亚胺原料并将还原剂更改为L-Selectride，可以有效地逆转立体选择性，从而以高收率和选择性提供相反的产物非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo0609834
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以26%的产率得到(R,E)-N-(2,3-dihydro-1H-inden-1-ylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  在氢化物还原Diastereofacial选择性逆转ñ -叔-Butanesulfinyl亚胺

  摘要：

  在含2％水的THF中用NaBH 4还原各种N-叔丁烷亚磺酰基亚胺，从而以高收率和非对映选择性提供相应的仲亚磺酰胺。通过使用相同的亚磺酰基亚胺原料并将还原剂更改为L-Selectride，可以有效地逆转立体选择性，从而以高收率和选择性提供相反的产物非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo0609834

文献信息

• Diastereoselective Hydroxymethylation of Cyclic <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinylketimines Using Methoxymethanol as Formaldehyde Source
  作者：Martins Priede、Mihail Kazak、Toms Kalnins、Kirill Shubin、Edgars Suna

  DOI：10.1021/jo500506u

  日期：2014.4.18

  Hydroxymethylation of cyclic tert-butanesulfinylketimine-derived lithium enamides with methoxymethanol proceeds with excellent diastereoselectivity (99:1 dr). Methoxymethanol is a stable and easy-to-handle source of anhydrous monomeric formaldehyde in the reaction with lithium enamides. Cyclic α-hydroxymethyl ketimines undergo highly diastereoselective reduction to syn- or anti-1,3-amino alcohols.

  环状叔丁烷亚磺酰基酮亚胺衍生的锂酰胺与甲氧基甲醇的羟甲基化反应具有极好的非对映选择性（99：1 dr）。甲氧基甲醇是与乙酰胺锂反应时稳定，易于处理的无水单体甲醛来源。环状α-羟甲基酮亚胺经过高度非对映选择性还原成顺式或反式-1,3-氨基醇。
• Deployment of Sulfinimines in Charge-Accelerated Sulfonium Rearrangement Enables a Surrogate Asymmetric Mannich Reaction
  作者：Minghao Feng、Ivan Mosiagin、Daniel Kaiser、Boris Maryasin、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/jacs.2c05368

  日期：2022.7.27

  β-amino amides. This conceptually novel approach hinges on the innovative deployment of enantiopure sulfinimines in sulfonium rearrangements, and at once solves the problems of chemoselectivity, reactivity, and (relative and absolute) stereoselectivity of the Mannich process. In-depth computational studies explain the observed, unexpected (dia)stereoselectivity and showcase the key role of intramolecular

  β-氨基酸衍生物是合成和生物化学中的关键结构元素。尽管作为制备它们的标志性方法，直接曼尼希反应在使用羧酸衍生物时遇到了重大挑战。事实上，化学选择性烯醇化物的形成不仅是一个陷阱（尤其是使用羧酰胺），而且最重要的是，无法通过烯醇化物/酮亚胺偶联可靠地获得 α-叔胺是这个百年反应的未解决问题。在此，我们报告了一种策略，使羧酰胺与酮亚胺首次直接偶联，用于非对映和对映选择性合成 β-氨基酰胺。这种概念上新颖的方法取决于对映体纯亚磺酰亚胺在锍重排中的创新部署，并立即解决了化学选择性问题，曼尼希过程的反应性和（相对和绝对）立体选择性。深入的计算研究解释了观察到的、意想不到的（非）立体选择性，并展示了分子内相互作用（包括伦敦分散）的关键作用，以准确描述反应机理。
• Diastereoselective Hydroxylation of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines with 2-(Phenylsulfonyl)-3-phenyloxaziridine (Davis Oxaziridine)
  作者：Anupam Karmakar、Po-Cheng Yu、Femil J. Shajan、Vijay K. Chatare、William A. Sabbers、Eduardo M. Sproviero、Rodrigo B. Andrade

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02513

  日期：2022.9.16

  The diastereoselective α-hydroxylation of N-tert-butanesulfinyl metallodienenamine and metalloenamines with Davis oxaziridine affords α-hydroxy N-sulfinyl imines with 50–88% yield and up to 98:2 diastereomeric ratio. Dramatic changes in diastereoselectivity and stereoselectivity were observed by choice of metal bases. The mechanistic understanding for the switch in diastereoselectivity was assisted

  N-叔丁烷亚磺酰基金属二烯胺和金属烯胺与 Davis oxaziridine的非对映选择性 α-羟基化得到 α-羟基N-亚磺酰基亚胺，产率为 50-88%，非对映体比例高达 98:2。通过选择金属碱可以观察到非对映选择性和立体选择性的显着变化。DFT 计算模型有助于对非对映选择性转换的机理理解，这表明面部方法受氮杂烯醇化物几何形状的控制。描述了 1,2-氨基醇不对称合成的一锅法。
• Cycloaddition of Chiral <i>tert</i>-Butanesulfinimines with Trimethylenemethane
  作者：George Procopiou、William Lewis、Gareth Harbottle、Robert A. Stockman

  DOI：10.1021/ol400720b

  日期：2013.4.19

  The cycloaddition of chiral tert-butanesulfinimines with trimethylenemethane is found to give facile access to methylene-pyrrolidines with good yields and diastereoselectivities. The full scope of the cycloaddition is explored, and a range of transformations of the formed methylenepyrrolidines to give a range of functionalized chiral pyrrolidines is presented.
• One-Pot Asymmetric Synthesis of Either Diastereomer of <i>tert</i>-Butanesulfinyl-protected Amines from Ketones
  作者：Jessica Tanuwidjaja、Hillary M. Peltier、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo0616512

  日期：2007.1.1

  [GRAPHIC]A one-pot method for the asymmetric synthesis of tert-butanesulfinyl-protected amines is described. Condensation of aryl alkyl and dialkyl ketones with tert-butanesulfinamide followed by in situ reduction with the appropriate reagent provides either diastereomer of the sulfinamide products in good yields and with diastereomeric ratios of up to 99:1.