4-(3-甲基-2-丁烯-1-基)吗啉 | 37857-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 中文名称: 4-(3-甲基-2-丁烯-1-基)吗啉
• 英文名称: 4-(3-methylbut-2-en-1-yl)morpholine
• 英文别名: Morpholine, 4-(3-methyl-2-butenyl)-；4-(3-methylbut-2-enyl)morpholine
• CAS: 37857-40-2
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: CQCIVWWWLNHMQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  92 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.9290 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-甲基-2-丁烯-1-基)吗啉 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以63 %的产率得到N‐dimethylallylmorpholine,N‐oxide
  参考文献：
  名称：

  N-氧化物作为Sigmatropic重排方向的控制元素：作为荧光开关的应用

  摘要：

  简单地改变溶剂就可以交换这两种异构体的优势： N-氧化物部分对水和其他羟基化溶剂的高亲和力导致了这种史无前例的“逆梅森海默重排”。因此， N-氧化物片段充当荧光和可能的其他几种应用的“开/关”开关。

  DOI：

  10.1002/chem.202301356
• 作为产物：
  描述：

  3-diphenylphosphinoyl-2-methyl-4-morpholinobutan-2-ol 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到4-(3-甲基-2-丁烯-1-基)吗啉
  参考文献：
  名称：

  烯丙基叔胺的区域和立体定向合成

  摘要：

  E和Z烯丙基胺已经被通过pH的立体特异性合成消除2 PO 2 -从纯非对（3）和（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85639-7

文献信息

• Functional-Group-Tolerant, Silver-Catalyzed N–N Bond Formation by Nitrene Transfer to Amines
  作者：Lourdes Maestre、Ruth Dorel、Óscar Pablo、Imma Escofet、W. M. C. Sameera、Eleuterio Álvarez、Feliu Maseras、M. Mar Díaz-Requejo、Antonio M. Echavarren、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/jacs.6b08219

  日期：2017.2.15

  Silver(I) promotes the highly chemoselective N-amidation of tertiary amines under catalytic conditions to form aminimides by nitrene transfer from PhI═NTs. Remarkably, this transformation proceeds in a selective manner in the presence of olefins and other functional groups without formation of the commonly observed aziridines or C-H insertion products. The methodology can be applied not only to rather

  银 (I) 在催化条件下促进叔胺的高度化学选择性 N-酰胺化，通过从 PhI=NT 的氮烯转移形成胺酰亚胺。值得注意的是，这种转化在烯烃和其他官能团的存在下以选择性方式进行，而不会形成常见的氮丙啶或 CH 插入产物。该方法不仅可以应用于相当简单的叔胺，还可以应用于复杂的天然分子，如 brucine 或奎宁，其中仅形成 NN 键形成的产物。理论机理研究表明，这种选择性 N-酰胺化反应通过三线态银氮烯进行。
• Palladium(II) 3-iminophosphine (3IP) complexes: Active precatalysts for the intermolecular hydroamination of 1,2-dienes (allenes) and 1,3-dienes with aliphatic amines under mild conditions
  作者：Glenn Kuchenbeiser、Andrew R. Shaffer、Nicholas C. Zingales、John F. Beck、Joseph A.R. Schmidt

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.033

  日期：2011.1

  Accordingly, a series of palladium(II) complexes employing this new ligand have been synthesized and utilized in the intermolecular hydroamination of 3-methyl-1,2-butadiene (1,1-dimethylallene) and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with secondary amines. The complex [(3IPAr)Pd(allyl)]OTf displays excellent catalytic activity in these reactions, selectively producing allylic amine products in high conversion

  脂环族3-亚氨基膦配体的合成扩展到包括新的框架，该框架结合了具有N-芳基亚氨基官能团（3IP Ar）的环己烯基骨架。因此，已经合成了一系列使用该新配体的钯（II）配合物，并将其用于3-甲基-1,2-丁二烯（1,1-二甲基丙二烯）和2,3-二甲基-1,3的分子间加氢胺化。 -丁二烯与仲胺。络合物[（3IP Ar）Pd（烯丙基）] OTf在这些反应中显示出优异的催化活性，在温和条件下以高转化率选择性生产烯丙基胺产物，相对于我们先前报道的催化剂观察到的速率有所提高。此外，证明了（3IP）Pd三氟甲磺酸盐体系的反应性趋势与其他已知的基于后期过渡金属的催化体系是互补的。
• New Insights into the Mechanism of Palladium-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Iain D. G. Watson、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja055288c

  日期：2005.12.1

  sigma-complexes, which is consistent with NMR data. The apparent stability of branched allyl aziridines towards palladium-catalyzed isomerization is attributed to a combination of factors that stem from a higher degree of s-character of the aziridine nitrogen compared to other amines. The reaction allows for regio- and enantioselective incorporation of aziridine rings into appropriately functionalized building

  对钯催化的未取代氮丙啶和仲胺的烯丙基胺化进行了比较研究。在脂肪族乙酸烯丙酯的情况下，使用 NH 氮丙啶作为亲核试剂有利于形成有价值的支化产物。该反应的区域选择性与使用其他胺作为亲核试剂时观察到的相反。我们的研究为钯催化的与普通仲胺形成的支化（动力学）产物异构化为热力学（线性）产物提供了证据。相反，从未取代的氮丙啶获得的支化烯丙基产物不经历异构化过程。交叉实验表明支链烯丙胺的异构化是双分子的，并由 Pd(0) 催化。该反应具有显着的溶剂作用，在 THF 中给出最高的支化线性比。这一发现可以通过调用 sigma-complexes 的中介来解释，这与 NMR 数据一致。支链烯丙基氮丙啶对钯催化异构化的表观稳定性归因于多种因素的组合，这些因素源于氮丙啶氮与其他胺相比具有更高程度的 s 特征。该反应允许将氮丙啶环区域选择性地和对映体选择性地结合到适当官能化的构建单元中。由此产生的方法解决了在氮旁边
• Cationic [(Iminophosphine)Nickel(Allyl)]⁺Complexes as the First Example of Nickel Catalysts for Direct Hydroamination of Allenes
  作者：Hosein Tafazolian、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1002/chem.201605611

  日期：2017.1.31

  The first example of nickel‐catalyzed hydroamination of allenes is reported. The new cationic [(3‐iminophosphine)nickel(allyl)]+ catalysts have been fully characterized and act regioselectively in the catalytic hydroamination of allenes with secondary amines at room temperature.

  报道了镍催化的丙二烯加氢胺化的第一个例子。新型阳离子[（3-亚氨基膦）镍（烯丙基）] +催化剂已得到充分表征，并在室温下在丙二烯与仲胺的催化加氢胺化反应中具有区域选择性作用。
• Isoprene hydroamination catalyzed by palladium xantphos complexes
  作者：Bahareh Tamaddoni Jahromi、Ali Nemati Kharat、Sara Zamanian、Abolghasem Bakhoda、Kobra Mashayekh、Sadegh Khazaeli

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.05.018

  日期：2012.8

  Xantphos or Xantphos chalcogenide complexes with general folmula [PdCl2(X∩X)] (where X = P, O, S or Se) were synthesized by the addition of corresponding ligands to [PdCl2(COD)] (COD = 1,5-cyclooctadiene). Prepared Complexes [PdCl2(Xantphos)] and [PdCl2(Xantphos = S)] showed distorted square planar geometries, from X-ray crystallographic analysis. All of the prepared complexes showed activity toward intermolecular

  通过将相应的配体添加到[PdCl 2（COD）]中，合成具有普通薄膜[PdCl 2（X∩X）]（其中X = P，O，S或Se）的Pd（II）Xantphos或Xantphos硫族化物配合物（ COD = 1,5-环辛二烯）。通过X射线晶体学分析，制备的配合物[PdCl 2（Xantphos）]和[PdCl 2（Xantphos = S）]显示出扭曲的正方形平面几何形状。所有制备的络合物均显示出对异戊二烯与多种仲胺的分子间氢化胺化的活性。使用Pd–Xantphos作为催化剂可观察到吡咯烷的完全转化（〜100％）。当使用拥挤的仲胺时，氢化胺化反应表现出区域选择性。