dimethyl (R)-(2-hydroxypropyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (R)-(2-hydroxypropyl)phosphonate
• 英文别名: (R)-2-hydroxy-1-dimethoxyphosphorylpropane；(2R)-1-dimethoxyphosphorylpropan-2-ol
• 化学式: C₅H₁₃O₄P
• 分子量: 168.13
• InChiKey: HUFBGIJJBISULH-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙酮基膦酸二甲酯 在 BF₄^(1-)*C₅₀H₅₉IrO₃P₂⁽¹⁺⁾ 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 25.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 56.5h， 生成 dimethyl (R)-(2-hydroxypropyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  铑膦-亚磷酸酯配合物催化β-酰氧基和β-酰氨基α，β-不饱和膦酸酯的高对映选择性加氢

  摘要：

  研究了基于手性膦-亚磷酸酯配体的铑催化剂对β-（酰氧基）-和β-（酰氨基）乙烯基膦酸酯的对映选择性氢化。在β-（酰氧基）乙烯基膦酸酯的情况下，该反应还由于消除了苯甲酸酯基团而产生了非手性膦酸酯。高配体模块性导致对两种类型的底物都具有高度化学和对映选择性的催化剂，从而提供了范围广泛的β-酰氧基-和β-酰氨基膦酸酯，对映选择性在90％到99％ee之间。最有趣的是，氢化产物的构型对于两种类型的底物的还原指示相同的立体化学意义，这与之前对α-（酰氧基）乙烯基膦酸酯所观察到的相反。通过假设在催化循环过程中形成了β-烷基中间体，已经使这一观察变得合理，这也解释了在β-（酰氧基）-乙烯基膦酸酯的氢化中消除产物的形成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000611

文献信息

• An Efficient Route to Chiral α- and β-Hydroxyalkanephosphonates
  作者：Oscar Pàmies、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo026888m

  日期：2003.6.1

  Enzymatic kinetic resolution of alpha- and beta-hydroxyphosphonates in combination with ruthenium-catalyzed alcohol isomerization led to a successful dynamic kinetic resolution. A variety of racemic hydroxyphosphonates were efficiently transformed to the corresponding enantiomerically pure acetates (ee up to 99% and yield up to 87%).
• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic β-hydroxyalkanephosphonates with a chiral copper catalyst
  作者：Atsushi Moriyama、Shintaro Matsumura、Masami Kuriyama、Osamu Onomura

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.059

  日期：2010.4

  Kinetic resolution of beta-hydroxyalkanephosphonates was efficiently performed by 2-fluorobenzoylation in the presence of copper(II) triflate and (R,R)-Ph-BOX as a catalyst with good s value of up to 21 (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective hydrogenation of β-keto esters catalyzed by P-chiral bis(dialkylphosphino)ethanes-Ru(II)
  作者：Toru Yamano、Naohiro Taya、Mitsuru Kawada、Taisheng Huang、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00251-8

  日期：1999.3

  Asymmetric hydrogenation of keto esters using a BisP*-RuBr2, catalyst is reported. High enantioselectivities up to 98% were achieved in the hydrogenation of beta-keto esters. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Hydrogenation of .beta.-Keto Phosphonates: A Practical Way to Fosfomycin
  作者：M. Kitamura、M. Tokunaga、R. Noyori

  DOI：10.1021/ja00115a030

  日期：1995.3
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Enol Ester Phosphonates: A Versatile Procedure for the Preparation of Chiral β-Hydroxyphosphonates
  作者：Sergio Vargas、Andrés Suárez、Eleuterio Álvarez、Antonio Pizzano

  DOI：10.1002/chem.200801588

  日期：——