1,4-cyclohexadiene-d8 | 2102-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 叠烯
• 英文名称: 1,4-cyclohexadiene-d8
• 英文别名: 1,4-Cyclohexadien-d(8)；Cyclohexadien-(1,4)-d(8)；1,2,3,3,4,5,6,6-Octadeuteriocyclohexa-1,4-diene
• CAS: 2102-12-7
• 化学式: C₆H₈
• 分子量: 88.066
• InChiKey: UVJHQYIOXKWHFD-BVCVCORASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基铁 、 1,4-cyclohexadiene-d8 以 苯 为溶剂， 生成 (cyclohexadiene-d8)iron tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Detailed mechanism of thermal hydrogen migration in cyclohexadieneiron tricarbonyl

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00400a034
• 作为产物：
  描述：

  氘代苯 在 乙醇-D1 、 乙酸-D1 、 sodium 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 以11%的产率得到1,4-cyclohexadiene-d8
  参考文献：
  名称：

  十元新carcarinostatin发色团类似物通过异丙苯中间体导致σ，σ-双自由基

  摘要：

  合成了新的10元环的新碳素抑制素生色团类似物。已经证明通过异丙苯中间体产生σ，σ-双自由基。发现杂种4的DNA切割活性比1强50倍。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60739-6
• 作为试剂：
  描述：

  在 1,4-cyclohexadiene-d8 作用下， 反应 8.0h， 以16%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Enyne[3]cumulene. Synthesis and mode of aromatization

  摘要：

  The noncyclic cross-conjugated diene-diyne system 4 undergoes the thiol-triggered vinylogous propargylic rearrangement (vinylogous S(N)2' reaction) in the presence of amine leading to isolable enyne[3]cumulene 5, which is capable of not only Bergman-type cyclization but also [2 + 2] cycloaddition reaction to produce benzocyclobutane derivative 14 when heated.

  DOI：

  10.1021/jo00005a006

文献信息

• C−H Bond Activation by a Ferric Methoxide Complex:  Modeling the Rate-Determining Step in the Mechanism of Lipoxygenase
  作者：Christian R. Goldsmith、Robert T. Jonas、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja016451g

  日期：2002.1.1

  possessing weak C-H bonds, including a derivative of the enzymatic substrate linoleic acid, scales best with the substrates' bond dissociation energies, rather than pK(a)'s, suggesting a hydrogen atom abstraction mechanism. Thermodynamic analysis of [Fe(III)(PY5)(OMe)](OTf)(2) and the ferrous end-product [Fe(II)(PY5)(MeOH)](OTf)(2) estimates the strength of the O-H bond in the metal bound methanol in

  脂肪氧化酶是单核非血红素铁酶，可区域和立体特异性地将含有 1,4-戊二烯亚基的脂肪酸转化为烷基过氧化物。速率决定步骤通常被认为是通过活性氢氧化铁物质从底物的戊二烯亚单元中夺取氢原子，得到亚铁水物质和有机自由基。此处报告的是三价铁模型复合物 [Fe(III)(PY5)(OMe)](OTf)(2) 的合成和表征，该复合物与有机底物的反应方式类似于所提出的酶促机制。配体 PY5（2,6-双（双（2-吡啶基）甲氧基甲烷）吡啶）被开发用于模拟哺乳动物脂肪氧化酶的组氨酸主导的配位球。由脂氧合酶的内源性配体提供的整体单阴离子配位赋予活性铁位点强路易斯酸性特征，并具有相应的正还原电位。将亚铁结合到 PY5 中并随后氧化产生稳定的甲醇铁物质，其在结构和化学上类似于所提出的酶促氢氧化铁物质。与许多具有弱 CH 键的碳氢化合物（包括酶底物亚油酸的衍生物）的反应性与底物的键解离能（而不是 pK(a)）的比例最佳，
• Reaction of a (Salen)ruthenium(VI) Nitrido Complex with Thiols. C−H Bond Activation by (Salen)ruthenium(IV) Sulfilamido Species
  作者：Wai-Lun Man、William W. Y. Lam、Hoi-Ki Kwong、Shie-Ming Peng、Wing-Tak Wong、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1021/ic901374f

  日期：2010.1.4

  of 2a to 3 and 2b to 4 are proposed to involve rate-limiting H-atom abstraction from RSH by 2a or 2b. 2a and 2b are also able to abstract H atoms from hydrocarbons with weak C−H bonds. These reactions occur with large deuterium isotope effects; the kinetic isotope effect values for the oxidation of 9,10-dihydroanthracene, 1,4-cyclohexadiene, and fluorene by 2a are 51, 56, and 11, respectively.

  的的[Ru反应VI（N）（L）（甲醇）]（PF 6）[ 1 ; L = N，在CH 3 CN中具有化学计量的RSH的N'-双（水杨基）-邻-环己基二胺二阴离子]得到相应的（salen）钌（IV）磺基酰胺基物种[Ru IV N（H）SR}（ L）（NCCH 3）]（PF 6）（2a，R ＝t Bu；2b，R ＝ Ph）。2a与NaN 3在甲醇中的复分解反应提供[Ru IV N（H）S t Bu}（L）（N 3）]（2c）。2a与1当量的RSH进一步反应，得到（salen）钌（III）巯基胺类化合物，[Ru III N（H）2 S t Bu}（L）（NCCH 3）]（PF 6）（3） 。另一方面，2b与2当量的PhSH反应，生成（salen）钌（III）胺类化合物[Ru III（NH 3）（L）（NCCH 3）]（PF 6）（4）；该物种也可以通过用3当量的PhSH处理1来制备。已经确定
• [EN] INHIBITORS OF INFLUENZA VIRUSES REPLICATION<br/>[FR] INHIBITEURS DE LA RÉPLICATION DES VIRUS DE LA GRIPPE
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2015073476A1

  公开（公告）日：2015-05-21

  Polymorphic forms of Compound (1) or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein Compound (1) is represented by the following structural formula: are Form A of HCl salt of Compound (1)·1/2Η20, Form F of HCl salt of Compound (1)·3Η20, Form D of HCl salt of Compound (1), Form A of Compound (1), and Form A of tosylate salt of Compound (1). Such polymorphic forms are employed for treating influenza, inhibiting the replication of influenza viruses, or reducing the amount of influenza viruses in a biological sample or in a subject.

  化合物（1）的多形态形式或其药学上可接受的盐，其中化合物（1）由以下结构式表示：是化合物（1）的HCl盐的A型形式·1/2Η20，化合物（1）的HCl盐的F型形式·3Η20，化合物（1）的HCl盐的D型形式，化合物（1）的A型形式，以及化合物（1）的对甲苯磺酸盐的A型形式。这些多形态形式用于治疗流感，抑制流感病毒的复制，或减少生物样本或受试者中的流感病毒数量。
• Hydrogen splittings of bis-bicyclic hydrazine radical cations
  作者：Stephen F. Nelsen、Peter A. Petillo、James De Felippis、Yichun Wang、Ling Jen Chen、Maria J. R. Yunta、Franz A. Neugebauer

  DOI：10.1021/ja00066a029

  日期：1993.6

  1 H-NMR spectra of bis-bicyclic hydrazine radical cations allowed determination of the magnitude and sign of the proton splitting constants under ∼2 G, and assignments to position using deuterium labeling were made for several cases. ENDOR spectra measured the hydrogen splittings over 2 G. Bridgehead hydrogen splitting constants for sesquibicyclic compounds (bis-N,N'-bicyclics) were observed in the

  双双环肼自由基阳离子的 1 H-NMR 光谱可以确定约 2 G 下质子分裂常数的大小和符号，并在几种情况下使用氘标记指定位置。ENDOR 光谱测量了超过 2 G 的氢分裂。对于包含 2,3-二氮杂双环的六个例子，观察到倍半双环化合物（双-N，N'-双环）的桥头氢分裂常数在 -0.10 到 +0.14 的范围内[2.2.2 ]辛基环，对于两个 2,3-二氮杂双环[2.2.2]辛烯基化合物，-0.14 到 -0.04，对于包含 5,6-二氮杂双环 [3.2.2] 壬基和 -壬烯基环的四个化合物，+0.02 到 +0.21，以及+0.35 至 +0.84 对于含有 2,3-二氮杂双环 [2.2.1] 庚基环的化合物
• Selectivity and Mechanism of Hydrogen Atom Transfer by an Isolable Imidoiron(III) Complex
  作者：Ryan E. Cowley、Nathan A. Eckert、Sridhar Vaddadi、Travis M. Figg、Thomas R. Cundari、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja2005303

  日期：2011.6.29

  experimental evaluations of the mechanism of HAT from late-metal imido species. We report a mechanistic study of HAT by an isolable iron(III) imido complex, L(Me)FeNAd (L(Me) = bulky β-diketiminate ligand, 2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pentyl; Ad = 1-adamantyl). HAT is preceded by binding of tert-butylpyridine ((t)Bupy) to form a reactive four-coordinate intermediate L(Me)Fe(NAd)((t)Bupy), as shown by equilibrium

  在文献中，已经分离出铁氧配合物，并详细研究了它们的氢原子转移 (HAT) 反应。铁-亚胺配合物最近才被分离出来，社区需要对来自晚期金属亚胺物种的 HAT 机制进行实验评估。我们报告了通过可分离的亚胺铁 (III) 复合物 L(Me)FeNAd（L(Me) = 庞大的 β-二酮亚胺配体，2,4-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基）戊基；Ad = 1-金刚烷基）。HAT 之前是叔丁基吡啶 ((t)Bupy) 结合形成反应性四配位中间体 L(Me)Fe(NAd)((t)Bupy)，如平衡和动力学研究所示。在 HAT 步骤中，大约 100 的非常大的底物 H/D 动力学同位素效应与 CH 键断裂一致。基本 HAT 速率常数通过吡啶添加剂上的给电子基团和更具极性的介质而增加。当结合来自茚与环己二烯的更快的 HAT 速率时，这种趋势与 HAT 过渡态中的 H(+) 转移特征一致。在 (t)Bupy 存在下