(1R,2R,4R)-1,4-dimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid trifluoroethyl ester | 929248-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (1R,2R,4R)-1,4-dimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid trifluoroethyl ester
• 英文别名: (1R,2R,4R)-2,2,2-trifluoroethyl 1,4-dimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；2,2,2-trifluoroethyl (1R,2R,4R)-1,4-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 929248-60-2
• 化学式: C₁₁H₁₃F₃O₃
• 分子量: 250.218
• InChiKey: SUBPTZRSKSCXRR-UJNFCWOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4R)-1,4-dimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid trifluoroethyl ester 在 三溴化硼 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(1R)-2,5-dimethylcyclohexa-2,4-diene-1-carboxylic acid 2,2,2-trifluoroethyl ester
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性氟化氧氮杂硼烷。用于高对映选择性环加成反应的更有效的第二代催化剂

  摘要：

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00100
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基呋喃 、 丙烯酸三氟乙酯 在 chiral oxazaborolidium CF₃SO₃^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(1R,2R,4R)-1,4-dimethyl-7-oxa-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid trifluoroethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-cis-nemorensic acid from a chiral Diels–Alder adduct of 2,5-dimethylfuran

  摘要：

  直接翻译成中文的结果是：(+)-顺式-Nemorensic酸（1）是从一种手性的Diels-Alder加合物（4）合成的，该加合物是通过2,5-二甲基呋喃和2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯的催化手性选择性Diels-Alder反应制备的。

  DOI：

  10.1039/b710537a

文献信息

• Chiral Oxazaborolidine−Aluminum Bromide Complexes Are Unusually Powerful and Effective Catalysts for Enantioselective Diels−Alder Reactions
  作者：Duan Liu、Eda Canales、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja068637r

  日期：2007.2.1

  acid catalyst than protonated 1 (i.e., 2) for enantioselective Diels−Alder reactions. Only 4 mol % of catalyst 3 is required to achieve yields and enantiomeric purities of 90% over a broad range of achiral dienes and dienophiles. The ligand from which 3 is derived can be recovered easily and with high efficiency. The method is illustrated by 22 examples.

  用 AlBr3 处理手性 oxazaborolidine 1 生成 1:1 配合物 3，这是一种比质子化 1（即 2）更有效的路易斯酸催化剂，用于对映选择性 Diels-Alder 反应。仅需要 4 mol% 的催化剂 3 即可在广泛的非手性二烯和亲二烯体上实现 90% 的产率和对映体纯度。衍生出 3 的配体可以轻松高效地回收。该方法通过 22 个示例进行说明。
• Catalytic enantioselective Diels–Alder reactions of furans and 1,1,1-trifluoroethyl acrylate
  作者：Do Hyun Ryu、Kyung Hwa Kim、Jae Yi Sim、E.J. Corey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.097

  日期：2007.8

  Catalytic enantioselective Diels–Alder reactions of furans and 1,1,1-trifluoroethyl acrylate in the presence of oxazaborolidium catalysts 2 or 3 provide 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-enes with high endo-selectivity and excellent enantioselectivity.

  呋喃和丙烯酸1,1,1-三氟乙酯的催化对映选择性Diels-Alder反应在恶杂硼氢化锂催化剂2或3的存在下可提供具有高内选择性和出色对映选择性的7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯。
• Cationic Chiral Fluorinated Oxazaborolidines. More Potent, Second-Generation Catalysts for Highly Enantioselective Cycloaddition Reactions
  作者：Karla Mahender Reddy、Eswar Bhimireddy、Barla Thirupathi、Simon Breitler、Shunming Yu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b00100

  日期：2016.2.24

  placement of fluorine substituents in the chiral ligand. This approach has led to a new, second-generation family of chiral oxazaborolidinium cationic species which can be used to effect many Diels-Alder reactions in >95% yield and >95% ee using catalyst loadings at the 1-2 mol % level. The easy recovery of the chiral ligand makes the application of these new catalysts especially attractive for large-scale

  手性配体与路易斯酸金属衍生物的配位是对映选择性亲电催化的一种有用策略，通常导致催化活性水平低于原始未络合化合物的催化活性水平。通过进一步将质子或强路易斯酸连接到复合物上进行活化提供了一种克服手性配体失活作用的方法。本文所述的研究表明，通过在手性配体中明智地放置氟取代基，可以进一步提高催化活性。这种方法产生了一个新的第二代手性 oxazaborolidinium 阳离子物种家族，使用 1-2 mol% 水平的催化剂负载量，该物种可用于以 >95% 的产率和 >95% 的 ee 进行许多 Diels-Alder 反应。
• Asymmetric synthesis of (+)-cis-nemorensic acid from a chiral Diels–Alder adduct of 2,5-dimethylfuran
  作者：Jae Yi Sim、Geum-Sook Hwang、Kyung Hwa Kim、Eun Mi Ko、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1039/b710537a

  日期：——

  (+)-cis-Nemorensic acid (1) was synthesized from a chiral Diels–Alder adduct (4) prepared by a catalytic enantioselective Diels–Alder reaction with 2,5-dimethylfuran and 2,2,2-trifluoroethyl acrylate.

  直接翻译成中文的结果是：(+)-顺式-Nemorensic酸（1）是从一种手性的Diels-Alder加合物（4）合成的，该加合物是通过2,5-二甲基呋喃和2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯的催化手性选择性Diels-Alder反应制备的。