cis-3-Acetoxy-5-carbomethoxycyclohexene | 115181-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: cis-3-Acetoxy-5-carbomethoxycyclohexene
• 英文别名: methyl (1R,5R)-5-acetyloxycyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 115181-98-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: QMTVKLPUNFKWES-BDAKNGLRSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.6±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-Acetoxy-5-carbomethoxycyclohexene 、 三甲基(苯基)锡 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 以47%的产率得到methyl trans-5-phenyl-3-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed coupling of allylic acetates with aryl- and vinylstannanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00297a014
• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 cis-methyl 5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate 在 Novozym 435 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以14.5 g的产率得到(+/-)-cis-5-(hydroxymethyl)-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Practical syntheses of enantiopure carbasugars: carba-β-altrose, carba-β-mannose, carba-β-idose, and carba-β-talose derivatives

  摘要：

  D and L forms of carba-beta-altrose 8, carba-beta-mannose 10a, carba-beta-idose 12, carba-beta-talose 14 derivatives were prepared from (+/-)-3-cyclohexene-1-carboxylic acid 1. Homochiral diol compounds D-5a and L-5a, which were prepared from 1 via enzyme resolution of (+/-)-4a, were efficiently transformed to carba-beta-altrose derivatives 8 by stereoselective introduction of hydroxyl groups. Oxidation (PCC)/reduction (NaBH4) of 3-OH and/or 4-OH of 8a efficiently gave 10a, 12, and 14 with good stereoselectivity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.12.042

文献信息

• [EN] PALLADIUM CATALYZED ADDITION OF AMINES TO 3,4-EPOXY-1-BUTENE<br/>[FR] ADDITION D'AMINES, CATALYSEE PAR PALLADIUM, A 3,4-EPOXY-1-BUTENE
  申请人：EASTMAN CHEMICAL COMPANY

  公开号：WO1993025516A1

  公开（公告）日：1993-12-23

  (EN) 4-amino-2-buten-1-ol is formed by the regioselective addition of primary amines to 3,4-epoxy-1-butene. A quantity of the primary amine is reacted with 3,4-epoxy-1-butene in a reaction medium in the presence of a catalyst. The reaction medium is a liquid which has an ET(30) no less than about 32. The catalyst is a complex of palladium and phosphine ligands. A method of forming 4-amino-2-buten-1-ol using 3,4-epoxy-1-butene is disclosed. A nitrogen nucleophile (e.g., an amine) is reacted with 3,4-epoxy-1-butene in the presene of a polymer-bound complex of palladium having up to four phosphine ligands.(FR) Du 4-amino-2-buten-1-ol, est formé par l'addition régiosélective d'amines primaires à du 3,4-époxy-1-butène. Une certaine quantité de l'amine primaire est mise en réaction avec du 3,4-époxy-1-butène dans un milieu de réaction et en présene d'un catalyseur. Le milieu de réaction est un liquide présentant une énergie de transition ET (30), égale ou supérieure à 32 environ. Le catalyseur est un complexe de palladium et de ligands de phosphine. Un procédé de production de 4-amino-2-buten-1-ol à partir de 3,4-époxy-1-butène est décrit. Un agent nucléophile à azote (tel qu'une amine), est mis en réaction avec du 3,4-époxy-1-butène en présence d'un complexe lié par polymère d'un palladium contenant jusqu'à quatre ligands de phosphine.

  4-氨基-2-酮-1-醇（4-amino-2-buten-1-ol）是由选择性加成的原烷胺与3,4-氧杂环-1-丁烯反应形成的。一定量的原烷胺与3,4-氧杂环-1-丁烯在含有催化的反应介质中反应。该反应介质是一种液态物质，其ET(30)值不低于约32。该催化的复合物是钯与磷配位体。对4-氨基-2-酮-1-醇的合成方法，从3,4-氧杂环-1-丁烯提供了如下表述。作为氮核苷酸（例如胺）与聚合化的钯复合物在3,4-氧杂环-1-丁烯的环境下反应，某一数量的原烷胺。
• Photochemical Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylation Reaction: Expeditious Entry to Chiral 1,2-Amino Alcohols and 1,2-Diamines
  作者：Hui Xie、Haohua Chen、Uttam Dutta、Yu Lan、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acscatal.4c04209

  日期：2024.9.6

  alcohols and 1,2-diamines via the asymmetric allylation of α-silyl amines with heteroatom-substituted allenes and 1,3-dienes. This protocol is characterized by its mild conditions, high regio- and enantioselectivities, and wide substrate scope, including aliphatic amines or N-heterocyclic substrates especially. Computational and experimental mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through

  多种烷基胺的构建对于药物发现和天然产物合成具有重要意义。在此，我们报道了一种有效的光氧化还原/钯双重催化，通过α-甲硅烷基胺与杂原子取代的丙二烯和1,3-二烯的不对称烯丙基化来构建受保护的1,2-氨基醇和1,2-二胺。该方案的特点是条件温和、区域选择性和对映选择性高、底物范围广，特别是脂肪胺或N-杂环底物。计算和实验机理研究表明，该反应通过PPTS对Pd(0)催化剂进行氧化加成、丙二烯插入、外层自由基取代型C-C键形成以及Pd(I)还原的顺序进行。红外光（II）。其中，外球自由基取代是对映体和区域选择性的决定步骤。
• Enolstannanes as electrofugal groups in allylic alkylation
  作者：Barry M. Trost、Ehud Keinan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92813-2

  日期：1980.1
• MURAHASHI, SHUN-ICHI;TANIGUCHI, YUKI;IMADA, YASUSHI;TANIGAWA, YOSHIO, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N4, C. 3292-3303
  作者：MURAHASHI, SHUN-ICHI、TANIGUCHI, YUKI、IMADA, YASUSHI、TANIGAWA, YOSHIO

  DOI：——

  日期：——
• MASATOSHI, TAKAGI;KEIJI, YAMAMOTO, CHEM. LETT.,(1989) N2, C. 2123-2124
  作者：MASATOSHI, TAKAGI、KEIJI, YAMAMOTO

  DOI：——

  日期：——