trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane
• 英文别名: 3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane；DHPDMDO；(3R,5R)-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyldioxolane
• 化学式: C₅H₁₀O₆
• 分子量: 166.131
• InChiKey: KSRILEFTCRTYTJ-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 在 双氧水 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以76%的产率得到trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  有机催化磺氧化

  摘要：

  在二氧化硅硫酸作为助催化剂和过氧化氢（50％aq）作为化学计量氧化剂的存在下，用催化量的1,3-二酮处理硫化物，得到相应的亚砜产物。该反应对于二芳基，芳基烷基和二烷基硫化物是有效的，并且对可氧化的和酸敏感的官能团具有耐受性。研究表明，在酸性反应条件下，戊烷-2,4-二酮与过氧化氢反应生成的三过氧化物2可使用环外过氧化物基团氧化两当量的硫化物，而环内过氧化物则保持完整。计算提供了与实验观察结果一致的机制，并表明反应通过氧转移到硫亲核试剂之前，质子化的三过氧化物的初始酸催化开环。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131784
• 作为试剂：
  描述：

  4-(氯甲基)苯甲醛 在 ammonium hydroxide 、 trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane 、 溴化铵 作用下， 反应 1.5h， 以80%的产率得到4-氰基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Direct oxidative conversion of benzylhalides, -amines, -alcohols, and arylaldehydes to nitriles with trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane activated by NH4Br

  摘要：

  报道了一种简单高效的氧化转化方法，使用NH4Br存在下的反式-3,5-二氢过氧-3,5-二甲基-1,2-二氧杂环戊烷，将卤化苄、胺基苄、醇基苄和醛基苄转化为相应的腈。反应在室温下顺利进行，产率从高到优异。

  DOI：

  10.1007/s13738-014-0461-3

文献信息

• Facile Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones with trans-3,5-Dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane as an Efficient Oxidant
  作者：Davood Azarifar、Kaveh Khosravi

  DOI：10.1055/s-0030-1258996

  日期：2010.11

  Application of trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane as an efficient oxygen source has been explored in the epoxidation of trans-chalcones. The reactions proceed under mild conditions at room temperature in alkaline solution to afford the corresponding epoxides in excellent yields.

  探索了以反式-3,5-二氢过氧-3,5-二甲基-1,2-二噁烷作为高效氧源在反式查尔酮环氧化反应中的应用。反应在室温下温和条件下于碱性溶液中进行，以优异的收率得到相应的环氧化物。
• Selective synthesis and stabilization of peroxides<i>via</i>phosphine oxides
  作者：Fabian F. Arp、Shin Hye Ahn、Nattamai Bhuvanesh、Janet Blümel

  DOI：10.1039/c9nj04858h

  日期：——

  ethane dioxide) with butanone and hydrogen peroxide. This peroxide is stabilized by forming strong hydrogen bonds to the phosphine oxide groups within an extended network, which has been characterized by single crystal X-ray diffraction. Reaction of acetylacetone with hydrogen peroxide, irrespective of the presence of phosphine oxide, leads to the stereoselective formation of two dioxolanes. Both cyclic

  双（二环己基膦基）乙烷氧化物与过氧化氢的反应导致基于与P形成氢键的扩展晶体网络二氧化二膦的O基团。网络的结构基序以X射线衍射为特征。描述了一种对工业上重要的MEKPO（过氧化甲乙酮）二聚体的新的选择性合成。二聚体是通过二氧化ppe（双（二苯基膦基）乙烷）与丁酮和过氧化氢的反应产生的。该过氧化物通过在扩展网络内与氧化膦基团形成牢固的氢键而得以稳定，该扩展网络已通过单晶X射线衍射表征。不管是否存在氧化膦，乙酰丙酮与过氧化氢的反应都会导致两个二氧戊环的立体选择性形成。两种环状过氧化物均以适合单晶X射线衍射的结晶形式获得。
• Energetic Materials Trends in 5‐ and 6‐Membered Cyclic Peroxides Containing Hydroperoxy and Hydroxy Substituents
  作者：Nipuni‐Dhanesha H. Gamage、Benedikt Stiasny、Eric G. Kratz、Jörg Stierstorfer、Philip D. Martin、G. Andrés Cisneros、Thomas M. Klapötke、Charles H. Winter

  DOI：10.1002/ejic.201600767

  日期：2016.11

  involving the hydroperoxy and hydroxy groups. Energetic materials testing shows that most of the compounds are highly sensitive toward impact and friction, with similar properties to highly sensitive peroxides such as triacetone triperoxide. 3,5-Diethyl-5-hydroperoxy-1,2-dioxolan-3-ol (3b) and 3,5-dimethyl-5-hydroperoxy-1,2-dioxolan-3-ol (5b) have lower impact and friction sensitivities than the other compounds

  基于 3,6-di(hydroperoxy)-1,2-dioxane, 2-hydroxy-6-hydroperoxy-1,2-dioxane, 3,5-di(hydroperoxy)-1,2-dioxolane 的十种过氧化物化合物，和 3-hydroxy-5-hydroperoxy-1,2-dioxolane 骨架已经合成，结构表征，并充分评估了它们的含能材料特性。这些化合物的固态结构由涉及氢过氧基和羟基的氢键相互作用支配。高能材料测试表明，大多数化合物对冲击和摩擦高度敏感，与高度敏感的过氧化物（如三过氧化三丙酮）具有相似的特性。3,5-Diethyl-5-hydroperoxy-1,2-dioxolan-3-ol (3b) 和 3,5-dimethyl-5-hydroperoxy-1,2-dioxolan-3-ol (5b) 具有较低的冲击和摩擦灵敏度高于其他化合物，
• Organocatalytic sulfoxidation
  作者：Stuart C. Davidson、Gabriel dos Passos Gomes、Leah R. Kuhn、Igor V. Alabugin、Alan R. Kennedy、Nicholas C.O. Tomkinson

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131784

  日期：2021.1

  Treatment of a sulfide with a catalytic amount of a 1,3-diketone in the presence of silica sulfuric acid as a co-catalyst and hydrogen peroxide (50% aq) as the stoichiometric oxidant leads to the corresponding sulfoxide product. The reaction is effective for diaryl, aryl-alkyl and dialkyl sulfides and is tolerant of oxidisable and acid sensitive functional groups. Investigations have shown that the

  在二氧化硅硫酸作为助催化剂和过氧化氢（50％aq）作为化学计量氧化剂的存在下，用催化量的1,3-二酮处理硫化物，得到相应的亚砜产物。该反应对于二芳基，芳基烷基和二烷基硫化物是有效的，并且对可氧化的和酸敏感的官能团具有耐受性。研究表明，在酸性反应条件下，戊烷-2,4-二酮与过氧化氢反应生成的三过氧化物2可使用环外过氧化物基团氧化两当量的硫化物，而环内过氧化物则保持完整。计算提供了与实验观察结果一致的机制，并表明反应通过氧转移到硫亲核试剂之前，质子化的三过氧化物的初始酸催化开环。
• Direct oxidative conversion of benzylhalides, -amines, -alcohols, and arylaldehydes to nitriles with trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane activated by NH4Br
  作者：Davood Azarifar、Zohreh Najminejad

  DOI：10.1007/s13738-014-0461-3

  日期：2015.1

  A simple and efficient oxidative conversion of benzyl derivatives of halides, amines, alcohols, and aldehydes into corresponding nitriles is described using trans-3,5-dihydroperoxy-3,5-dimethyl-1,2-dioxolane in the presence of NH4Br. The reactions proceeded smoothly at room temperature to afford the products in high-to-excellent yields.

  报道了一种简单高效的氧化转化方法，使用NH4Br存在下的反式-3,5-二氢过氧-3,5-二甲基-1,2-二氧杂环戊烷，将卤化苄、胺基苄、醇基苄和醛基苄转化为相应的腈。反应在室温下顺利进行，产率从高到优异。