4-(2-溴-2-氟乙烯基)苯甲酸甲酯 | 808132-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(2-溴-2-氟乙烯基)苯甲酸甲酯
• 英文名称: (E/Z)-methyl 4-(2-bromo-2-fluorovinyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-(2-bromo-2-fluorovinyl)benzoate；Methyl 4-(2-bromo-2-fluoroethenyl)benzoate；methyl 4-(2-bromo-2-fluoroethenyl)benzoate
• CAS: 808132-85-6
• 化学式: C₁₀H₈BrFO₂
• 分子量: 259.075
• InChiKey: ZOMWKAMVNDQHDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-溴-2-氟乙烯基)苯甲酸甲酯 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以92%的产率得到methyl 4-[(Z)-2-fluoro-2-nitroethenyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  自由基硝化-溴化α-溴-α-氟代烯烃的立体选择路线，以形成芳香族α-氟代硝基烯烃-有机合成的功能化氟化结构单元

  摘要：

  描述了一种合成2-氟-2-硝基苯乙烯的新型高效方法。容易获得的2-溴-2-氟苯乙烯与Fe（NO 3）3 ·9H 2 O的自由基硝化导致形成相应的α-氟-硝基烯烃，分离产率高达92％。反应以硝化-脱溴顺序进行，以高度立体选择性地仅以Z-异构体形式得到α-氟-硝基烯烃。证明了该方法的广泛范围。所制备的单氟化烯烃被证明是用于合成各种氟化产物的通用结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00578
• 作为产物：
  描述：

  对甲酰基苯甲酸甲酯 在 一水合肼 、 乙二胺 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 4-(2-溴-2-氟乙烯基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  水中吲哚与β-氟-β-硝基苯乙烯的绿色无催化剂反应

  摘要：

  研究了2-氟-2-硝基苯乙烯与各种吲哚的反应。我们发现反应以迈克尔加成反应的形式以高度区域选择性的方式进行，形成了3-（1-芳基-2-氟2-硝基乙基）-1 H吲哚。因此，使用水作为反应介质，开发了这些化合物的绿色环保且无催化剂的合成方法。通过以高达92％的分离产率制备目标产物，证明了这种方法的高效率。随后研究了硝基的还原。我们发现，由于中间体α-氟胺的不稳定性，还原反应导致产生非氟化的色胺。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800385

文献信息

• New synthetic approach to α-fluoro-β-arylvinyl sulfones and their application in Diels–Alder reactions
  作者：Aleksey V. Shastin、Valentine G. Nenajdenko、Vasiliy M. Muzalevskiy、Elizabeth S. Balenkova、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.097

  日期：2008.10

  obtained as the major products. From these cycloadducts, as a proof of principle, p-toluenesulfinic acid was eliminated to give 2-fluoro-3-(4-nitrophenyl)norbornadiene, the formal [4+2]-cycloadduct of cyclopentadiene and 1-fluoro-2-(4-nitrophenyl)acetylene, or the corresponding diphenylisobenzofuran cycloadducts, respectively. This reaction was not successful when other β-hydrogen atoms are accessible for

  阐述了通往α-氟-β-芳基乙烯基砜的新途径。β-溴-β-氟苯乙烯与4-甲基苯基亚磺酸钠的反应以最大的94：6立体选择性和72-90％的产率进行。发现形成的α-氟-β-芳基乙烯基砜是与简单的1,3-二烯进行Diels-Alder反应的良好的亲二烯体。从相应的（É）构型亲二烯体和环戊二烯，cycloadducts轴承氟取代基在外型-位被主要形成，同时与diphenylisobenzofuran的产品内的氟的-orientation作为主要产物而获得。从这些环加合物中，作为原理证明，p除去-甲苯亚磺酸，得到2-氟-3-（4-硝基苯基）降冰片二烯，环戊二烯和1-氟-2-（4-硝基苯基）乙炔的正式[4 + 2]-环加合物或相应的二苯基异苯并呋喃环加合物， 分别。当其他β-氢原子可被消除时，该反应并不成功。
• First Stereospecific Synthesis of (<i>E</i>)- or (<i>Z</i>)-α-Fluoroenones via a Kinetically Controlled Negishi Coupling Reaction
  作者：Guillaume Dutheuil、Clotilde Paturel、Xinsheng Lei、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/jo0604787

  日期：2006.5.1

  A highly stereospecific synthesis of (E)- or (Z)-α-fluoro-α,β-unsaturated ketones 4, via a kinetically controlled Negishi palladium-catalyzed coupling reaction, was developed, providing an easy and general access to valuable fluorinated intermediates (pharmaceutical, peptide mimic, and so on). The synthesis involved a reaction between E/Z gem-bromofluoroolefins 2 and alkoxyvinylzinc species 6 under

  通过动力学控制的Negishi钯催化的偶联反应，开发了高度立体定向合成（E）-或（Z）-α-氟-α，β-不饱和酮4的方法，可轻松，普遍地获得有价值的氟化中间体（药品，模拟肽等）。合成涉及在受控的反应温度下E / Z宝石-溴氟烯烃2与烷氧基乙烯基锌物种6之间的反应。在10°C下，可获得（Z）-4（70至99％的产率）和未反应的（Z）-2（66至99％的产率）。在THF回流下，将回收的烯烃转化为（E）-4（产率高达98％）。
• Acid‐Mediated Three Component Assembly of 4‐Fluoropyrazoles from α‐Fluoronitroalkenes, Hydrazines, and Aldehydes
  作者：Vladimir A. Motornov、Andrey A. Tabolin、Yulia V. Nelyubina、Valentine G. Nenajdenko、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.202000841

  日期：2020.8.31

  Three‐component one pot assembly of 4‐fluoropyrazoles is described. The method involves formal oxidative [3+2]‐annulation between elusive fluoroalkynes and azomethine imines.

  描述了4-氟吡唑的三组分一锅组件。该方法涉及难以捉摸的氟代炔烃和偶氮甲亚胺之间的正式氧化[3 + 2]-环化反应。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Gem-Bromofluoroalkenes with Alkylboronic Acids for the Synthesis of Alkylated Monofluoroalkenes
  作者：Laëtitia Chausset-Boissarie、Nicolas Cheval、Christian Rolando

  DOI：10.3390/molecules25235532

  日期：——

  versatile fluorinated synthons in organic synthesis, medicinal chemistry and materials science. In light of the importance of alkyl-substituted monofluoroalkenes efficient synthesis of these moieties still represents a synthetic challenge. Herein, we described a mild and efficient methodology to obtain monofluoroalkenes through a stereospecific palladium-catalyzed alkylation of gem-bromofluoroalkenes with

  单氟烯烃是有机合成、药物化学和材料科学中的多功能氟化合成子。鉴于烷基取代的单氟烯烃的重要性，这些部分的有效合成仍然是合成挑战。在此，我们描述了一种温和而有效的方法，通过在温和条件下通过立体有择钯催化的溴氟烯烃与伯和应变仲烷基硼酸的烷基化来获得单氟烯烃。这种新颖的策略可以高产率地获得各种功能化的三取代和四取代的单氟烯烃，具有良好的官能团耐受性，独立于嵴溴氟烯烃的几何形状。
• Copper-mediated oxidative [3 + 2]-annulation of nitroalkenes and pyridinium ylides: general access to functionalized indolizines and efficient synthesis of 1-fluoroindolizines
  作者：Vladimir A. Motornov、Andrey A. Tabolin、Yulia V. Nelyubina、Valentine G. Nenajdenko、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1039/c8ob03126f

  日期：——

  + 2]-annulation of α-fluoronitroalkenes with in situ generated pyridinium ylides was developed. Application of the copper(II) acetate–2,6-lutidine system provides efficient access to various 1-fluoroindolizines in up to 81% yield. Both electron-rich and electron-deficient nitroalkenes as well as different pyridinium and isoquinolinium salts can be involved in the reaction. Moreover, it was found that

  开发了一种通过原位生成的吡啶鎓叶立德通过乙酸铜（II）乙酸酯促进的α-氟硝基烯烃的氧化[3 + 2]环化反应合成取代的吲哚类化合物的一般方法。乙酸铜（II）–2,6-二甲基吡啶体系的应用可以有效地获得高达1-81％的各种1-氟吲哚并酮。富电子和缺电子的硝基烯烃以及不同的吡啶鎓盐和异喹啉鎓盐都可能参与反应。此外，发现铜介导的环化可用于产生相应的吲哚嗪的其他α-取代的（烷基，氯和酯）硝基烯烃。通过以下方法证明了单氟化[3,2,2]环嗪的首次合成 3-未取代的氟吲哚并二乙炔二羧酸二乙酯的氧化环化反应。