4-(2-溴-2-氟乙烯基)苯甲腈 | 897393-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(2-溴-2-氟乙烯基)苯甲腈
• 英文名称: 4-(2-bromo-2-fluorovinyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(2-Bromo-2-fluoroethenyl)benzonitrile；4-(2-bromo-2-fluoroethenyl)benzonitrile
• CAS: 897393-09-8
• 化学式: C₉H₅BrFN
• 分子量: 226.048
• InChiKey: WKUYMHIYECIUPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-81 °C
• 沸点：
  305.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.56±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-溴-2-氟乙烯基)苯甲腈 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regioselective [3 + 2] cycloaddition of di/trifluoromethylated hydrazonoyl chlorides with fluorinated nitroalkenes: a facile access to 3-di/trifluoroalkyl-5-fluoropyrazoles

  摘要：

  我们描述了二/三氟甲基化肼酰氯与氟硝基烯在碱介导下发生[3 + 2]环加成反应，合成具有强生物活性的致密官能化 3-二/三氟烷基-5-氟吡唑。

  DOI：

  10.1039/d3ob00644a
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dibromo-2-fluoro-1-(4-cyanophenyl)ethyl acetate 在 乙基溴化镁 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以89%的产率得到4-(2-溴-2-氟乙烯基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (E)-ArCFCFR and (E)-ArCHCFR from ArCH(OH)CFBr2

  摘要：

  (E)-邻二氟乙烯(RCF=CFBr，二氟乙炔)是通过二氟乙炔-1,1,2,2-tetramethylpiperidide的脱HBr反应得到的。在抑制反应性条件下的脱HBr反应中，(E)-二氟乙烯与邻二氟乙烯结构不同。为了制备(E)-六氟二烯，底物R-C(=O)-OAc与R-C(=F)-Br₂在ethylmagnesium bromide和HN(i-Pr)₂存在的条件下去除反应并得到相应的中间体,随后经过另外一个反应步骤得到。对于(R)-3-羟基-1,1,2,1,2,3,3 heptafluoropent-1-ene，反应是通过引入R-Br并随后引入多氟作为取代反应进行的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01257-i

文献信息

• First Stereospecific Synthesis of (<i>E</i>)- or (<i>Z</i>)-α-Fluoroenones via a Kinetically Controlled Negishi Coupling Reaction
  作者：Guillaume Dutheuil、Clotilde Paturel、Xinsheng Lei、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/jo0604787

  日期：2006.5.1

  A highly stereospecific synthesis of (E)- or (Z)-α-fluoro-α,β-unsaturated ketones 4, via a kinetically controlled Negishi palladium-catalyzed coupling reaction, was developed, providing an easy and general access to valuable fluorinated intermediates (pharmaceutical, peptide mimic, and so on). The synthesis involved a reaction between E/Z gem-bromofluoroolefins 2 and alkoxyvinylzinc species 6 under

  通过动力学控制的Negishi钯催化的偶联反应，开发了高度立体定向合成（E）-或（Z）-α-氟-α，β-不饱和酮4的方法，可轻松，普遍地获得有价值的氟化中间体（药品，模拟肽等）。合成涉及在受控的反应温度下E / Z宝石-溴氟烯烃2与烷氧基乙烯基锌物种6之间的反应。在10°C下，可获得（Z）-4（70至99％的产率）和未反应的（Z）-2（66至99％的产率）。在THF回流下，将回收的烯烃转化为（E）-4（产率高达98％）。
• Palladium- and Copper-Catalyzed Stereocontrolled Direct CH Fluoroalkenylation of Heteroarenes using<i>gem</i>-Bromofluoroalkenes
  作者：Cédric Schneider、Daniela Masi、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke、Christophe Hoarau

  DOI：10.1002/anie.201209446

  日期：2013.3.11

  A gem of a reaction: The palladium‐ and copper‐catalyzed base‐assisted direct CH fluoroalkenylation of heterocycles 1 with gem‐bromofluoroalkenes (E)‐2 is reported. This method offers step‐economical and stereocontrolled access to valuable trisubstituted heteroarylated monofluoroalkenes (Z)‐3.

  反应的瑰宝：报道了钯1和铜催化的碱辅助杂环1与宝石-溴氟烯烃（E）-2的直接CH氟烯基化反应。这种方法可经济，立体控制地获得有价值的三取代杂芳基一氟烯烃（Z）-3。
• Copper-catalyzed direct C–H fluoroalkenylation of heteroarenes
  作者：Kevin Rousée、Cédric Schneider、Jean-Philippe Bouillon、Vincent Levacher、Christophe Hoarau、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1039/c5ob02213d

  日期：——

  Copper-catalyzed direct C–H fluoroalkenylation of heterocycles using various gem-bromofluoroalkenes as electrophiles is reported. This efficient method offers step-economical, low-cost and stereocontrolled access to relevant heteroarylated monofluoroalkenes. The synthesis of fluorinated analogues of biomolecules and therapeutic agents for the treatment of Duchenne muscular dystrophy as application

  据报道，使用各种宝石-溴氟代烯烃作为亲电试剂，铜催化杂环的直接CH-H氟代烯基化反应。这种有效的方法为相关杂芳基一氟烯烃的经济，低成本和立体控制提供了步骤。据报道，已报道了用于治疗杜兴氏肌营养不良症的生物分子和治疗剂的氟化类似物的合成。
• Radical Nitration-Debromination of α-Bromo-α-fluoroalkenes as a Stereoselective Route to Aromatic α-Fluoronitroalkenes—Functionalized Fluorinated Building Blocks for Organic Synthesis
  作者：Vladimir A. Motornov、Vasiliy M. Muzalevskiy、Andrey A. Tabolin、Roman A. Novikov、Yulia V. Nelyubina、Valentine G. Nenajdenko、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00578

  日期：2017.5.19

  A new highly efficient method for the synthesis of 2-fluoro-2-nitrostyrenes was described. Radical nitration of readily available 2-bromo-2-fluorostyrenes with Fe(NO3)3·9H2O resulted in the formation of the corresponding α-fluoro-nitroalkenes in isolated yields up to 92%. The reaction proceeded as a nitration-debromination sequence to highly stereoselectively give α-fluoro-nitroalkenes as Z-isomers

  描述了一种合成2-氟-2-硝基苯乙烯的新型高效方法。容易获得的2-溴-2-氟苯乙烯与Fe（NO 3）3 ·9H 2 O的自由基硝化导致形成相应的α-氟-硝基烯烃，分离产率高达92％。反应以硝化-脱溴顺序进行，以高度立体选择性地仅以Z-异构体形式得到α-氟-硝基烯烃。证明了该方法的广泛范围。所制备的单氟化烯烃被证明是用于合成各种氟化产物的通用结构单元。
• Copper-mediated oxidative [3 + 2]-annulation of nitroalkenes and pyridinium ylides: general access to functionalized indolizines and efficient synthesis of 1-fluoroindolizines
  作者：Vladimir A. Motornov、Andrey A. Tabolin、Yulia V. Nelyubina、Valentine G. Nenajdenko、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1039/c8ob03126f

  日期：——

  + 2]-annulation of α-fluoronitroalkenes with in situ generated pyridinium ylides was developed. Application of the copper(II) acetate–2,6-lutidine system provides efficient access to various 1-fluoroindolizines in up to 81% yield. Both electron-rich and electron-deficient nitroalkenes as well as different pyridinium and isoquinolinium salts can be involved in the reaction. Moreover, it was found that

  开发了一种通过原位生成的吡啶鎓叶立德通过乙酸铜（II）乙酸酯促进的α-氟硝基烯烃的氧化[3 + 2]环化反应合成取代的吲哚类化合物的一般方法。乙酸铜（II）–2,6-二甲基吡啶体系的应用可以有效地获得高达1-81％的各种1-氟吲哚并酮。富电子和缺电子的硝基烯烃以及不同的吡啶鎓盐和异喹啉鎓盐都可能参与反应。此外，发现铜介导的环化可用于产生相应的吲哚嗪的其他α-取代的（烷基，氯和酯）硝基烯烃。通过以下方法证明了单氟化[3,2,2]环嗪的首次合成 3-未取代的氟吲哚并二乙炔二羧酸二乙酯的氧化环化反应。