ethyl 5-(allyloxy)-2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate | 1092961-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 5-(allyloxy)-2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate
• 英文别名: Ethyl I+/--diazo-I(2)-oxo-I-(2-propen-1-yloxy)benzenepentanoate；ethyl 2-diazo-3-oxo-5-phenyl-5-prop-2-enoxypentanoate
• CAS: 1092961-60-8
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₄
• 分子量: 302.33
• InChiKey: URVLUSJJIMSGFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-丁烯 、 ethyl 5-(allyloxy)-2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到ethyl 2-diazo-5-(3-methylbut-2-enyloxy)-3-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  连续的烯烃交叉复分解/氧鎓叶立德形成-重排：抗HIV药物高内酯C的合成。

  摘要：

  带有烯丙基醚官能团的α-重氮-β-酮酸酯经历高度立体选择性的Ru-卡宾催化的烯烃交叉复分解，然后在Rh（2）（OAc）（4）催化的氧鎓叶立德形成/ [2,3]σ重排中一瓶操作，并且具有非对映选择性。该方法已在抗HIV药物高内酯C的简明合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ol802334y
• 作为产物：
  描述：

  重氮基乙酰乙酸乙酯 、 benzaldehyde diallyl acetal 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到ethyl 5-(allyloxy)-2-diazo-3-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  连续的烯烃交叉复分解/氧鎓叶立德形成-重排：抗HIV药物高内酯C的合成。

  摘要：

  带有烯丙基醚官能团的α-重氮-β-酮酸酯经历高度立体选择性的Ru-卡宾催化的烯烃交叉复分解，然后在Rh（2）（OAc）（4）催化的氧鎓叶立德形成/ [2,3]σ重排中一瓶操作，并且具有非对映选择性。该方法已在抗HIV药物高内酯C的简明合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ol802334y

文献信息

• Synthesis of the Anti-HIV Agent (−)-Hyperolactone C by Using Oxonium Ylide Formation-Rearrangement
  作者：David M. Hodgson、Stanislav Man

  DOI：10.1002/chem.201101082

  日期：2011.8.22

  Starting from readily available (S)‐styrene oxide an asymmetric synthesis is described of the naturally occurring anti‐HIV spirolactone (−)‐hyperolactone C, which possesses adjacent fully substituted stereocenters. The key step involves a stereocontrolled RhII‐catalysed oxonium ylide formation–[2,3] sigmatropic rearrangement of an α‐diazo‐β‐ketoester bearing allylic ether functionality. From the resulting

  从易于获得的（S）-环氧乙烷开始，描述了天然存在的抗HIV螺内酯（-）-高内酯C的不对称合成，该化合物具有相邻的完全取代的立体中心。关键步骤涉及立体控制的Rh II催化的氧鎓叶立德形成–带有烯丙基醚官能团的α-重氮-β-酮酸酯的[2,3]σ重排。从生成的呋喃酮中，经酸催化的内酯化和脱氢得到天然产物。