(2R)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-4-penten-2-ol | 204448-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-4-penten-2-ol
• 英文别名: (2R)-1-{[t-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-4-methylpent-4-en-2-ol；(S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylpent-4-en-2-ol；(R)‐1‐((tert‐butyldimethylsilyl)oxy)‐4‐methylpent‐4‐en‐2‐ol；(2R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpent-4-en-2-ol
• CAS: 204448-23-7
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: SGIGCUYITODUAH-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-4-penten-2-ol 在 咪唑 、 甲醇 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 一溴化碘 、 lithium 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium,azanidylidenemethylidenecopper,2H-thiophen-2-ide 、 1-对甲基苯磺酰咪唑 、 calcium carbonate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (2S,4S,6R,8S,10S)-8-(2-Hydroxy-ethyl)-4-methyl-2-[(R)-3-((2S,3R)-3-methyl-1,5-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl)-2-methylene-butyl]-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecane-4,10-diol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Altohyrtin A (Spongistatin 1): Part 1

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<187::aid-anie187>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 叔丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-4-methyl-4-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Altohyrtin A (Spongistatin 1): Part 1

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<187::aid-anie187>3.0.co;2-d

文献信息

• Sequential iodine-mediated diallylsilane rearrangement/asymmetric dihydroxylation: Synthesis and reactions of enantioenriched oxasilacycles
  作者：Christopher R. Myers、Paul Spaltenstein、Lauren K. Baker、Cody L. Schwans、Timothy B. Clark、Gregory W. O'Neil

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153392

  日期：2021.10

  Products from an iodine-mediated diallylsilane rearrangement were taken into an asymmetric dihydroxylation (AD) reaction resulting in the formation of diastereomeric 6-membered oxasilacycles. Removal of the epimeric stereocenter among this mixture of diastereomers by elimination of iodine produced a single enantioenriched cyclic allyl silyl ether. The resulting allyl silane was then successfully engaged

  碘介导的二烯丙基硅烷重排产物被带入不对称二羟基化 (AD) 反应，导致形成非对映异构体 6 元氧杂硅环。通过消除碘来去除这种非对映异构体混合物中的差向异构体立构中心产生了单一的对映体富集的环状烯丙基甲硅烷基醚。所得的烯丙基硅烷随后成功地进行了几次进一步的转化，为制备用于对映选择性合成的有用的多氧化中间体提供了另一种方法。
• Scope and Limitations of the Scandium-Catalyzed Enantioselective Addition of Chiral Allylboronates to Aldehydes
  作者：Dennis G. Hall、Michel Gravel、Hugo Lachance、Xiaosong Lu

  DOI：10.1055/s-2004-822359

  日期：——

  Scandium triflate catalyzes the addition of camphor-derived allyl-, methallyl-, and crotylboronates to aldehydes to provide homoallylic alcohols with excellent diastereo- and enantioselectivity. Aromatic, aliphatic, and propargylic aldehydes can be used successfully in this system. Additional advantages of the camphor-diol allylboronates are their ease of synthesis, their availability in both enantiomeric forms, and their stability towards silica gel chromatography. The usefulness of this methodology is further demonstrated by the gram-scale synthesis of various homoallylic alcohols of high enantiomeric excess and by the concise synthesis of the phero­mone (4S)-2-methyloctan-4-ol.

  三氟甲磺酸钪催化从樟脑衍生的烯丙基、异烯丙基和克罗丁基硼酸酯与醛的加成反应，生成具有优异的反式选择性和对映体选择性的同烯丙醇。芳香族、脂肪族和炔基醛在该体系中均可成功使用。樟脑二醇烯丙基硼酸酯的其他优点包括合成方便、可获得两种对映体形式以及对硅胶柱层析的稳定性。该方法的实用性进一步体现在高对映体过量的各种同烯丙醇的克级合成以及信息素（4S)-2-甲基辛醇的简洁合成中。
• Scandium-Catalyzed Allylboration of Aldehydes as a Practical Method for Highly Diastereo- and Enantioselective Construction of Homoallylic Alcohols
  作者：Hugo Lachance、Xiaosong Lu、Michel Gravel、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja036807j

  日期：2003.8.1

  A general approach for the allylation of aldehydes using stable, air-tolerant camphor-based chiral allylboronates under Sc(OTf)3 catalysis is described. This practical methodology provides both syn and anti propionate units and other homoallylic alcohols with very high levels of diastereo- and enantioselectivity for several substrates, including functionalized aliphatic aldehydes useful toward the

  描述了在 Sc(OTf)3 催化下使用稳定、耐空气的樟脑手性烯丙基硼酸酯烯丙基化醛的一般方法。这种实用的方法为顺式和反丙酸酯单元以及其他高烯丙醇提供了对几种底物具有非常高水平的非对映选择性和对映选择性，包​​括可用于复杂天然产物的功能化脂肪醛。
• Total Synthesis of (−)-Callipeltoside A
  作者：Thomas R. Hoye、Michael E. Danielson、Aaron E. May、Hongyu Zhao

  DOI：10.1021/jo101598y

  日期：2010.11.5

  has been achieved. The core macrocycle was made via a dual macrolactonization/pyran hemiketal formation reaction, developed to circumvent issues related to the reversible nature of acylketene formation from β-keto lactone substrates. Initial approaches to the core of the natural product that revolved around ring-closing metathesis (RCM) and relay ring-closing metathesis (RRCM) reactions are also described

  (-)-callipeltoside A ( 1 )的全合成已经实现。核心大环是通过双重大环内酯化/吡喃半缩酮形成反应制成的，开发该反应是为了避免与 β-酮内酯底物形成酰基烯酮的可逆性质相关的问题。还描述了围绕闭环复分解 (RCM) 和中继闭环复分解 (RRCM) 反应的天然产物核心的初步方法。
• Synthesis of the Spirocyclic Framework of Sesterterpenoid Natural Products
  作者：Jonathan G. Hubert、Daniel. P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo502897u

  日期：2015.3.6

  A convergent synthetic route to the sesterterpenoid framework of the bioactive phorbaketal and alotaketal natural product families has been established. The synthetic approach hinges on a Hosomi–Sakurai coupling of complex acetal and allylsilane coupling partners, followed by DDQ-promoted oxidative cyclization of highly unsaturated advanced intermediates. This robust synthetic approach enables further

  建立了一条收敛的合成路线，该路线通往生物活性佛贝克和牙本质天然产物家族的酯类萜骨架。合成方法取决于复杂的乙缩醛和烯丙基硅烷偶合伙伴的Hosomi-Sakurai偶合，然后是DDQ促进的高度不饱和高级中间体的氧化环化。这种强大的合成方法可以对这些天然产物家族的成员进行进一步的研究，并可以轻松地获得类似物以进行生物学测试。