methyl 2-(trifluoromethyl)-2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(trifluoromethyl)-2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: Methyl 2-(trifluoromethyl)-2-trimethylsilyloxycyclopropane-1-carboxylate；methyl 2-(trifluoromethyl)-2-trimethylsilyloxycyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₅F₃O₃Si
• 分子量: 256.297
• InChiKey: MIHHORZVKKZQNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(trifluoromethyl)-2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclopropanecarboxylate 在 lithium diisopropyl amide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2-(methylthio)-5-(trifluoromethyl)thiophene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷和杂枯草酮中全氟烷基取代的噻吩和吡咯的合成及反应性探索

  摘要：

  用二异丙基氨基锂使2-三氟甲基-2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯平滑地去质子化，并与二硫化碳和碘甲烷反应，得到二氢噻吩衍生物。此转变的关键步骤是通过[1,3]σ重排使阴离子中间体发生环扩环。在回流的吡啶中通过磷酰氯将二氢噻吩转化为相应的5-三氟甲基噻吩衍生物。一锅法式的反应顺序可高效提供噻吩，收率很高。类似地，芳基和烷基取代的异硫氰酸酯代替二硫化碳以中等至非常好的总产率提供了相应的三氟甲基取代的吡咯。

  DOI：

  10.1021/jo500534t
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl[(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)oxy]silane 、 重氮乙酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 2-(trifluoromethyl)-2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclopropanecarboxylate 、 methyl 2-(trifluoromethyl)-2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过供体合成全氟烷基取代的γ-内酯和4,5-二氢哒嗪-3（2H）-酮？受体环丙烷

  摘要：

  在全氟烷基或全氟芳基取代的甲硅烷基烯醇醚存在下，Rh 2（OAc）4催化重氮酯的分解可提供非常高的收率，从而平稳地提供了相应的烷基2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸酯。生成的供体受体环丙烷与γ-氧代酯等效，我们通过一锅转化证明了它产生含氟杂环。还原程序选择性地提供了全氟烷基取代的γ-羟基酯或γ-内酯。捐助者的待遇带有丙烷或苯肼的受体环丙烷提供了一系列全氟烷基和全氟芳基取代的4,5-二氢哒嗪-3（2 H）-酮。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200413

文献信息

• Alkylation and Ring Opening of Perfluoroalkyl- and Perfluoroaryl-Substituted 2-Siloxycyclopropanecarboxylates Yielding Fluorinated γ-Oxo Esters or β,γ-Unsaturated Ketones
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Daniel Gladow

  DOI：10.1055/s-0033-1338892

  日期：——

  s and subsequent reaction with alkyl halides furnished C-1 alkylated cyclopropanes with high diastereoselectivities. Smooth triethylamine trishydrofluoride mediated desilylation and ring opening afforded the corresponding γ-oxo esters in good to excellent yields. Treatment of methyl 2-siloxycyclopropanecarboxylates with Grignard reagents and subsequent ring opening in the presence of acid provided

  摘要 全氟烷基-和全氟苯基-取代的2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯的去质子化，然后与卤代烷反应，得到具有高非对映选择性的C-1烷基化环丙烷。平滑的三乙胺三氟化氢介导的甲硅烷基化和开环反应以良好或优异的产率提供了相应的γ-氧代酯。用格氏试剂处理2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯，然后在酸存在下开环，得到带有氟取代基的β，γ-不饱和酮。 全氟烷基-和全氟苯基-取代的2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯的去质子化，然后与卤代烷反应，得到具有高非对映选择性的C-1烷基化环丙烷。平滑的三乙胺三氟化氢介导的甲硅烷基化和开环反应以良好或优异的产率提供了相应的γ-氧代酯。用格氏试剂处理2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯，然后在酸存在下开环，得到带有氟取代基的β，γ-不饱和酮。
• Synthesis of Perfluoroalkyl-Substituted<i>γ</i>-Lactones and 4,5-Dihydropyridazin-3(2<i>H</i>)-ones<i>via</i>DonorAcceptor Cyclopropanes
  作者：Daniel Gladow、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/hlca.201200413

  日期：2012.10

  presence of perfluoroalkyl‐ or perfluoroaryl‐substituted silyl enol ethers smoothly provided the corresponding alkyl 2‐siloxycyclopropanecarboxylates in very good yields. The generated donoracceptor cyclopropanes are equivalents of γ‐oxo esters, which we demonstrated by their one‐pot transformations to yield fluorine‐containing heterocycles. A reductive procedure selectively afforded perfluoroalkyl‐substituted

  在全氟烷基或全氟芳基取代的甲硅烷基烯醇醚存在下，Rh 2（OAc）4催化重氮酯的分解可提供非常高的收率，从而平稳地提供了相应的烷基2-甲硅烷氧基环丙烷羧酸酯。生成的供体受体环丙烷与γ-氧代酯等效，我们通过一锅转化证明了它产生含氟杂环。还原程序选择性地提供了全氟烷基取代的γ-羟基酯或γ-内酯。捐助者的待遇带有丙烷或苯肼的受体环丙烷提供了一系列全氟烷基和全氟芳基取代的4,5-二氢哒嗪-3（2 H）-酮。
• Perfluoroalkyl-Substituted Thiophenes and Pyrroles from Donor–Acceptor Cyclopropanes and Heterocumulenes: Synthesis and Exploration of their Reactivity
  作者：Daniel Gladow、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/jo500534t

  日期：2014.5.16

  A methyl 2-trifluoromethyl-2-siloxycyclopropanecarboxylate was smoothly deprotonated by lithium diisopropylamide and reacted with carbon disulfide and methyl iodide to afford a dihydrothiophene derivative. The crucial step in this transformation is a ring-expansion of the anionic intermediate by [1,3] sigmatropic rearrangement. The dihydrothiophene was converted into the corresponding 5-trifluoromethylthiophene

  用二异丙基氨基锂使2-三氟甲基-2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯平滑地去质子化，并与二硫化碳和碘甲烷反应，得到二氢噻吩衍生物。此转变的关键步骤是通过[1,3]σ重排使阴离子中间体发生环扩环。在回流的吡啶中通过磷酰氯将二氢噻吩转化为相应的5-三氟甲基噻吩衍生物。一锅法式的反应顺序可高效提供噻吩，收率很高。类似地，芳基和烷基取代的异硫氰酸酯代替二硫化碳以中等至非常好的总产率提供了相应的三氟甲基取代的吡咯。