(Z)-1-溴-2-氟乙烯 | 2366-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: (Z)-1-溴-2-氟乙烯
• 英文名称: (Z)-1-bromo-2-fluoroethylene
• 英文别名: cis-1-bromo-2-fluoroethylene；(Z)-1-bromo-2-fluoroethene；Z-1-fluoro-2-bromoethylene；cis-1-bromo-2-fluoroethene；Z-1-bromo-2-fluoroethene；cis-1-bromo-2-fluoro-ethene；Ethene, 1-bromo-2-fluoro-, (Z)-
• CAS: 2366-31-6
• 化学式: C₂H₂BrF
• 分子量: 124.94
• InChiKey: JNODEIRSLUOUMY-UPHRSURJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2903799090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-溴-2-氟乙烯 在 溴 作用下， 生成 tribromo-2-fluoro-ethane
  参考文献：
  名称：

  Swarts, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1919, vol. <4>25, p. 168

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二溴-2,2-二氟乙烷 在 苯基溴化镁 作用下， 生成 (Z)-1-溴-2-氟乙烯
  参考文献：
  名称：

  Swarts, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1919, vol. <4>25, p. 168

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  香茅醇 、 频那醇硼烷 在 (Z)-1-溴-2-氟乙烯 作用下， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  无痕保护，适用于更广泛的烯烃复分解。

  摘要：

  引入了一种操作简单的原位保护/脱保护策略，该策略大大扩展了动力学控制的催化Z和E选择性烯烃复分解的范围。在添加敏感的基于Mo或Ru的络合物之前，用市售HB（pin）或易于获得的HB（trip）2（pin = pinacolato，trip = 2,4,6-三（异丙基）苯基15分钟足以有效生成所需产物。常规处理导致定量脱保护。一系列立体化学定义的Z-和E-烯基氯化物，溴化物，氟化物和硼酸盐或Z因此，以51–97％的收率和93至> 98％的立体选择性制备了具有羟基或羧酸基团的三氟甲基取代的烯烃。我们还表明，无论是否存在极性功能单元，都可以使用少量的HB（pin）去除残留的水，从而显着提高效率。

  DOI：

  10.1002/anie.201901132

文献信息

• Organocatalytic C−F Bond Activation with Alanes
  作者：Alma D. Jaeger、Christian Ehm、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/chem.201706061

  日期：2018.5.7

  with low selectivity and without formation of an intermediate, not via hydrometallation or σ‐bond metathesis. In the absence of donor solvents, hydrometallation is preferred but this is associated with inaccessibly high activation barriers at low temperatures. Donor solvents activate the aluminum hydride bond, lower the barrier for HDF significantly, and switch the product preference from Z to E. The

  O和N供体可催化廉价的烷基氢化铝在非配位溶剂中对全氟和多氟烯烃和芳烃进行加氢脱氟反应（HDF）。已经观察到相对于多达87种有机催化剂的TON。取决于底物和浓度，可以实现高选择性。对于典型的六氟丙烯，但是，低选择性观察到（É / Ž ≈2）。DFT的研究表明，优选的HDF机制此基片以供体的溶剂进行的从二聚体Me中存在4的Al 2（μ-H）2 ⋅通过亲核取代乙烯基THF（S ÑV）样过渡态，选择性低且没有形成中间体，这不是通过加氢金属化或σ键复分解实现的。在不存在供体溶剂的情况下，优选加氢金属化，但这与低温下难以获得的高活化势垒有关。供体溶剂激活氢化铝键，显著降低为HDF的屏障，并切换产品偏好从Ž到È。供体的确切性质对低浓度下的选择性仅具有最小的影响，因为在过渡态中供体远离活性中心。在较高的供体的浓度，并进入与Me机制变化2的AlH ⋅ THF通过S ÑV和形成稳定的中间体，从中除去是非选择性的，这导致选择性的损失。
• [EN] METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2016073750A1

  公开（公告）日：2016-05-12

  The present application provides, among other things, compounds and methods for metathesis reactions. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and/or stereoselectivity. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and Z-selectivity. In some embodiments, the present disclosure provides methods for preparing alkenyl halide with regioselectivity and E-selectivity. In some embodiments, provided technologies are particularly useful for preparing alkenyl fluorides. In some embodiments, a provided compound useful for metathesis reactions has the structure of formula II-a. In some embodiments, a provided compound useful for metathesis reactions has the structure of formula II-b.

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中包括用于制备烯烃卤化物的具有区域选择性和/或立体选择性的方法。在某些实施例中，本公开提供了用于具有区域选择性和Z-选择性的烯烃卤化物的制备方法。在某些实施例中，本公开提供了用于具有区域选择性和E-选择性的烯烃卤化物的制备方法。在某些实施例中，提供的技术特别适用于制备烯烃氟化物。在某些实施例中，用于交换反应的提供的化合物具有II-a式的结构。在某些实施例中，用于交换反应的提供的化合物具有II-b式的结构。
• Direct synthesis of Z-alkenyl halides through catalytic cross-metathesis
  作者：Ming Joo Koh、Thach T. Nguyen、Hanmo Zhang、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature17396

  日期：2016.3.24

  halo-substituted molybdenum alkylidene species are exceptionally reactive and are able to participate in high-yielding olefin metathesis reactions that afford acyclic 1,2-disubstituted Z-alkenyl halides. Transformations are promoted by small amounts of a catalyst that is generated in situ and used with unpurified, commercially available and easy-to-handle liquid 1,2-dihaloethene reagents, and proceed to high

  烯烃复分解对现代有机化学产生了很大的影响，但仍然存在重要的缺点：例如，缺乏可用于生成无环烯基卤化物的有效工艺。卤代钌卡宾配合物分解迅速或提供低活性和/或最小的立体选择性，我们对相应的高氧化态系统的理解是有限的。在这里，我们展示了以前未知的卤代钼亚烷基物质具有异常的反应性，并且能够参与提供无环 1,2-二取代 Z-烯基卤化物的高产烯烃复分解反应。原位生成的少量催化剂可促进转化，并与未纯化、市售且易于处理的液体 1,2-二卤代乙烯试剂一起使用，并在四小时内在常温下进行高转化率。我们以高达 91% 的收率和完全的 Z 选择性获得了许多链烯基氯、溴化物和氟化物。该方法可用于轻松合成生物活性化合物，以及对复杂有机分子进行位点和立体选择性氟化。
• Practical, efficient, and broadly applicable synthesis of readily differentiable vicinal diboronate compounds by catalytic three-component reactions
  作者：Suttipol Radomkit、Zhenxing Liu、Anna Closs、Malte S. Mikus、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1016/j.tet.2017.05.068

  日期：2017.8

  B2(pin)2 as the reagent, a range of vicinal diboronates, including those that contain a B-substituted quaternary carbon center, may be prepared in up to 91% yield and with >98% site selectivity. High enantioselectivities can be obtained (up to 96:4 er) through the use of commercially available chiral bis-phosphine ligands for reactions that afford mixed diboronate products.

  提出了一种实用，有效且广泛适用的催化方法，用于合成易区分的邻位二硼酸酯化合物。PCy 3或PPh 3，CuCl和LiO t -Bu的组合可促进反应，并且可以使用易于获得的烯基硼酸酯底物进行反应。通过使用烯基-B（pin）（pin =松果胶醇）或烯基-B（dan）（dan =萘-1,8-diaminato）起始原料和市售的（pin）B-B（dan）或B 2（别针）2作为试剂，可以以91％的收率和> 98％的位点选择性制备一系列邻位的二硼酸酯，包括那些含有B-取代的季碳中心的邻位的二硼酸酯。通过使用市售的手性双膦配体进行反应，可获得高对映选择性（最高96：4 er），从而得到混合的二硼酸酯产品。
• Microscale Preparation of Isotopically Enriched ³⁷ClHC˭CHF
  作者：Alessandro Baldan

  DOI：10.1081/scc-120030310

  日期：2004.12.31

  Abstract Chlorination of 1‐bromo‐2‐fluoroethylene followed by reductive dehalogenation of the produced 1‐bromo‐1,2‐dichloro‐2‐fluoroethane selectively affords 1‐chloro‐2‐fluoroethylene. This process is suitable to produce 37Cl isotopically enriched ClHC˭CHF on a convenient scale (3.8 mmol).

  摘要 1-溴-2-氟乙烯氯化，然后对生成的1-溴-1,2-二氯-2-氟乙烷进行还原脱卤，选择性地得到1-氯-2-氟乙烯。该过程适用于以方便的规模 (3.8 mmol) 生产富含 37Cl 同位素的 ClHC˭CHF。