2,3,5,6-tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine | 1421631-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 2,3,5,6-tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine
• 英文别名: 2,3,5,6-tetrakis(1,1,3,3-tetramethylguanidino)pyridine；1,1,3,3-Tetramethyl-2-[2,5,6-tris[bis(dimethylamino)methylideneamino]pyridin-3-yl]guanidine
• CAS: 1421631-92-6
• 化学式: C₂₅H₄₉N₁₃
• 分子量: 531.751
• InChiKey: JGQJJZDWYIPABD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine 在 溴 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有吡啶和对苯醌骨架的氧化还原活性胍配体

  摘要：

  在此，我们报告了新的氧化还原活性配体 2,3,5,6-四（四甲基胍基）吡啶、2,3,5,6-四（四甲基胍基）-对苯醌和2,3,5,6-四(N,N'-二甲基-N,N'-亚乙基胍基)-对苯醌。所有三个配体都是强电子供体。此外，对苯醌系统具有低 LUMO 能量和小的 HOMO-LUMO 间隙。对配体的光学性质、布朗斯台德碱度和电子给体性质进行了比较；量子化学计算的结果包括在这个比较中。随后，制备了双核铜配合物。随后对其氧化还原化学进行了初步实验。

  DOI：

  10.1002/ejic.201200679
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-2,3,5,6-tetrakis(1,1,3,3-tetramethylguanidino)pyridinium triflate 生成 2,3,5,6-tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine 、
  参考文献：
  名称：

  金属免费的C ？四胍基官能化吡啶与光的C偶联反应

  摘要：

  本文报道了在可见光作用下吡啶衍生物2,3,6,7-四（四甲基胍基）吡啶介导的无金属CC偶联反应。的速率决定步骤是均裂Ñ 最初形成的C键裂解ñ -烷基吡啶鎓离子激发后用可见光。释放的烷基随后二聚为CC偶联产物。2,3,6,7-四（四甲基胍基）吡啶是强电子给体（E 1/2（CH 2 Cl 2）=-0.76 V vs.二茂铁）被氧化成双金属。对于烷基=苄基和烯丙基，相对较高的一阶速率常数为0.23±0.03和0.13±0.03 s-1被确定。通过还原再生中性2,3,6,7-四（四甲基胍基）-吡啶可以循环驱动该过程。

  DOI：

  10.1002/chem.201304987
• 作为试剂：
  描述：

  4-(甲基硫醇)溴化苯 、 溴甲苯 在 2,3,5,6-tetrakis(tetramethylguanidino)pyridine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,2-bis(4-(methylthio)phenyl)ethane 、 methyl(4-phenethylphenyl)sulfane 、 1,2-二苯乙烷
  参考文献：
  名称：

  带有胍电子供体的光化学还原 CC 偶联

  摘要：

  评估了许多取代的苄基卤化物（15 个例子）与有机电子给体 2,3,5,6-四（四甲基胍基）吡啶的无金属光诱导还原 C-C 偶联反应。根据苄基上的取代基，可实现 50-95% 范围内的 C-C 偶联产物产率。通过最初形成的苄基-吡啶鎓盐的均裂 N-C 键裂解形成的光化学苄基自由基是这些反应的限速步骤。苯基上的吸电子和供电子取代基提高了反应速率。量子化学计算没有揭示 N-C 键裂解步骤的焓或吉布斯自由能与实验确定的一级速率常数之间的任何相关性。反而，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600978

文献信息

• Thermochromism of Cu ^I Tetrakisguanidine Complexes: Reversible Activation of Metal‐to‐Ligand Charge‐Transfer Bands
  作者：Sven Wiesner、Arne Wagner、Olaf Hübner、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.201502584

  日期：2015.11.9

  blue‐coloured CuI complexes were synthesised in which two Cu2X3− units (X=Br or I) are bridged by a dicationic GFA (guanidino‐functionalised aromatic) ligand. The UV/Vis spectra show a large metal‐to‐ligand charge‐transfer (MLCT) band around 638 nm. The tetranuclear “low‐temperature” complexes are in a temperature‐dependent equilibrium with dinuclear CuI “high‐temperature” complexes, which result from

  四核，强烈的蓝色色铜我络合物合成，其中两个的Cu 2 X 3 -单元（X = Br或I）是由双阳离子GFA（胍基-官能化的芳族化合物）的配体桥接。UV / Vis光谱显示在638 nm附近有一个大的金属-配体电荷转移（MLCT）谱带。四核“低温”配合物与双核Cu I处于温度依赖性平衡“高温”络合物，是由于两个CuX基团的可逆消除而导致的。大量的热致变色效应是由于随着温度的升高消除了CuX时，强烈的MLCT带消失了。对于所有配合物，量子化学计算都预测可能的电子结构（即Cu I和GFA配体（闭壳单线态）与Cu II和中性GFA配体（三重态或破坏对称状态）之间的能量差异取决于方法。。混合DFT功能不利于封闭壳的单重态，混合DFT功能在精确的Hartree-Fock交换中混合使用，并且由于较大的基集和对极性介质的考虑而受到青睐。
• The control of the electronic structure of dinuclear copper complexes of redox-active tetrakisguanidine ligands by the environment
  作者：Sven Wiesner、Arne Wagner、Elisabeth Kaifer、Hans-Jörg Himmel

  DOI：10.1039/c6dt02128j

  日期：——

  The electronic structures of dinuclear copper complexes of the general formula [GFA(CuX2)2], where X = Br or Cl and GFA denotes a redox-active bridging Guanidino-Functionalized Aromatic ligand, were analysed and compared. The diamagnetic complexes [GFA(CuBr2)2] can all be described as dinuclear CuI complexes with bridging GFA2+ dicationic ligand units exhibiting a [CuI–GFA2+–CuI] electronic structure

  分析并比较了通式[GFA（CuX 2）2 ]的双核铜配合物的电子结构，其中X = Br或Cl，GFA表示氧化还原活性桥联胍基官能化芳族配体。抗磁复合物[GFA（CuBr 2）2 ]都可以描述为双核Cu I络合物，其具有显示[Cu I –GFA 2+ –Cu I ]电子结构的桥连GFA 2+决定性配体单元。电子结构以固态和所有适用的有机溶剂为主。[GFA（CuCl 2）2]复合体。它们在固态时是顺磁性的，在固态中被充分描述为具有中性桥接GFA配体单元（[Cu II –GFA–Cu II ]）的双核Cu II配合物。在溶液中，它们要么以[Cu II –GFA–Cu II ]形式存在，要么以价互变异构体形式[Cu I –GFA 2+ –Cu I]络合物，具体取决于溶剂的极性。仅在GFA ＝ 2,3,5,6-四（四甲基胍基）吡啶和在丙酮作为溶剂的情况下，两个价互变异构体处于温度依赖性平衡。量子化学