3,3-dibenzylcyclopropene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-dibenzylcyclopropene
• 英文别名: (1-Benzylcycloprop-2-en-1-yl)methylbenzene
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: YZYNCHFKWLIILW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dibenzylcyclopropene 、 二甲基苯基硅烷 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到(2,2-Dibenzylcyclopropyl)-dimethyl-phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  金属氢化物和双金属物种对环丙烯的高度非对映和区域选择性过渡金属催化的加成反应：容易获得多取代的环丙烷

  摘要：

  已经开发出第一种高效的，非对映的和区域选择性的过渡金属催化的金属氢化物（锡烷，硅烷和锗烷）和双金属物质（二锡和甲硅烷基锡）添加到环丙烯中。结果表明，环丙烯双键的加成通常受空间因素控制，并且从受阻最小的面开始。这种方法论代表了一种针对各种高度取代的立体定义的环丙基金属的有力且原子经济的方法，而其他方法则无法提供有用的构建基块。

  DOI：

  10.1021/jo701855c
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibenzyl-2-bromocyclopropane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 11.0h， 以26%的产率得到3,3-dibenzylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  金属氢化物和双金属物种对环丙烯的高度非对映和区域选择性过渡金属催化的加成反应：容易获得多取代的环丙烷

  摘要：

  已经开发出第一种高效的，非对映的和区域选择性的过渡金属催化的金属氢化物（锡烷，硅烷和锗烷）和双金属物质（二锡和甲硅烷基锡）添加到环丙烯中。结果表明，环丙烯双键的加成通常受空间因素控制，并且从受阻最小的面开始。这种方法论代表了一种针对各种高度取代的立体定义的环丙基金属的有力且原子经济的方法，而其他方法则无法提供有用的构建基块。

  DOI：

  10.1021/jo701855c

文献信息

• Zinc-Catalyzed Alkene Cyclopropanation through Zinc Vinyl Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：María J. González、Javier González、Luís A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201505954

  日期：2015.10.5

  zinc‐catalyzed reaction of cyclopropenes with alkenes leading to vinylcyclopropane derivatives is reported. A broad range of alkenes (including highly substituted or functionalized alkenes) is compatible with this protocol. On the basis of trapping experiments and computational studies, this cyclopropanation reaction is proposed to proceed through initial formation of an electrophilic zinc vinyl carbenoid intermediate

  据报道，环丙烯与烯烃的锌催化反应可生成乙烯基环丙烷衍生物。各种各样的烯烃（包括高度取代或官能化的烯烃）都可以与该协议兼容。在诱捕实验和计算研究的基础上，提出该环丙烷化反应是通过初步形成亲电子的锌乙烯基类胡萝卜素中间体进行的，该中间体可能参与协同的环丙烷化反应。所报道的方案代表了催化生成锌乙烯基类胡萝卜素的空前和简单的策略，锌乙烯基类胡萝卜素是有机合成中有希望的中间体。
• Asymmetric C(sp)–H Addition of Terminal Alkynes to Cyclopropenes by a Chiral Gadolinium Catalyst
  作者：Huai-Long Teng、Yuanhong Ma、Gu Zhan、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/acscatal.8b01189

  日期：2018.5.4

  atom-efficient route for the synthesis of a wide range of enantioenriched alkynylcyclopropane derivatives in high yields (65–96%) and excellent stereoselectivity (>20:1 dr; 90–99% ee). Elaboration of some of the alkynylcyclopropane products through selective transformation of the C≡C moiety has also been demonstrated to give further diversified chiral cyclopropane derivatives which are otherwise difficult

  我们在此报告了通过手性半三明治-催化剂将末端炔烃的非对映体和对映体选择性C（sp）-H加成至环丙烯。该协议构成了环丙烯与末端炔烃不对称加氢炔基化的第一个例子，并提供了一种简单且原子效率高的路线，可合成多种对映体富集的炔基环丙烷衍生物，产率高（65-96％），且立体选择性好（> 20：1博士； 90–99％ee）。还已经证明通过选择性转化C≡C部分来精制一些炔基环丙烷产物可以得到进一步多样化的手性环丙烷衍生物，否则很难获得。
• Zinc-Catalyzed Synthesis of Allylsilanes by Si−H Bond Insertion of Vinyl Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：Sergio Mata、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201703319

  日期：2017.6.26

  zinc‐catalyzed reaction of cyclopropenes and hydrosilanes provides a convenient route to these versatile unsaturated organosilanes. In this transformation, ZnBr2 serves as an efficient catalyst, allowing the generation of a zinc vinyl carbenoid intermediate, which is subsequently involved in a Si−H bond insertion. The process shows broad scope, and is amenable to substituted and functionalized cyclopropenes

  长期以来，烯丙基硅烷一直被认为是有机合成的重要组成部分。环丙烯和氢硅烷的锌催化反应为这些通用的不饱和有机硅烷提供了一条便捷的途径。在此转化过程中，ZnBr 2用作有效的催化剂，可生成锌乙烯基类胡萝卜素中间体，该中间体随后参与Si-H键的插入。该方法显示范围广，并且适合于取代和官能化的环丙烯或聚硅氧烷的官能化。此外，首次报道了锌催化的卡宾插入Ge-H键。
• Synthesis of 1,2-divinylcyclopropanes by metal-catalyzed cyclopropanation of 1,3-dienes with cyclopropenes as vinyl carbene precursors
  作者：Jesús González、Alba de la Fuente、María J González、Laura Díez de Tejada、Luis A López、Rubén Vicente

  DOI：10.3762/bjoc.15.25

  日期：——

  by the reaction of cyclopropenes with 1,3-dienes is reported. The process relies on the ability of ZnCl2 or [Rh2(OAc)4] to generate metal–vinyl carbene intermediates from cyclopropenes, which effect cyclopropanation of 1,3-dienes. Most of the reactions proceeded in reasonable yields while the diastereoselectivity strongly depends on the structure of the diene. An example of an intramolecular process

  据报道，通过环丙烯与1，3-二烯的反应合成1，2-二乙烯基环丙烷。该过程依赖于ZnCl 2或[Rh 2（OAc）4 ]从环丙烯生成金属-乙烯基卡宾中间体的能力，该中间体影响1,3-二烯的环丙烷化。大多数反应以合理的收率进行，而非对映选择性强烈取决于二烯的结构。还报道了分子内过程以及使用呋喃和1,4-环己二烯作为二烯的例子。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Hydroaryloxy‐ and Hydroalkoxycarbonylation of Cyclopropenes
  作者：Rongrong Yu、Song‐Zhou Cai、Can Li、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202200733

  日期：2022.9.5

  Highly enantioselective inter- and intramolecular Ni-catalyzed hydroalkoxycarbonylation yields various enantioenriched polysubstituted cyclopropanecarboxylic derivatives with quaternary carbon stereocenters.

  高度对映选择性的分子间和分子内 Ni 催化的氢化烷氧基羰基化产生各种具有季碳立体中心的对映富集的多取代环丙烷羧酸衍生物。