(1R,5S,6R,8S,9R)-2-benzyl-6-(4-bromophenyl)-8-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-ol | 1631977-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5S,6R,8S,9R)-2-benzyl-6-(4-bromophenyl)-8-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-ol
• 英文别名: (1R,5S,6R,8S,9R)-2-benzyl-6-(4-bromophenyl)-8-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-ol
• CAS: 1631977-84-8
• 化学式: C₂₆H₃₆BrNO₄Si
• 分子量: 534.566
• InChiKey: HZVJPEFNNBKKHK-KKGFQHLNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,6R,8S,9R)-2-benzyl-6-(4-bromophenyl)-8-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-ol 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 C₄₆H₄₈N₂O₈
  参考文献：
  名称：

  刚性对三联苯连接的碳水化合物模拟物的合成。

  摘要：

  描述了带有苯基取代基的 β-D-2-氨基塔糖和 β-D-2-氨基苷糖配置的碳水化合物模拟物的方法。使用 Suzuki 交叉偶联可获得尺寸为 2.0 nm 的非天然二价刚性对三联苯连接的 C-芳基糖苷。关键化合物是对溴苯基取代的 1,2-恶嗪，通过立体选择性 [3 + 3]-环化 D-异抗坏血酸衍生的 (Z)-硝酮和锂化的 TMSE-丙二烯来制备。该杂环的路易斯酸诱导重排提供了相应的双环 1,2-恶嗪衍生物，其可被视为内部保护的氨基糖类似物。在随后的羰基还原之后，所得双环化合物用于 Suzuki 交叉偶联以形成联苯氨基吡喃或对三联苯连接的二聚体。氢解提供了新的非天然氨基糖模拟物。检查在酸或二碘化钐存在下的锌的 NO 键断裂，以获得刚性对三联苯连接的 C-糖基二聚体。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.182
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5R,6R,8S)-2-benzyl-6-(4-bromophenyl)-8-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-one 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到(1R,5S,6R,8S,9R)-2-benzyl-6-(4-bromophenyl)-8-[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-ol
  参考文献：
  名称：

  刚性对三联苯连接的碳水化合物模拟物的合成。

  摘要：

  描述了带有苯基取代基的 β-D-2-氨基塔糖和 β-D-2-氨基苷糖配置的碳水化合物模拟物的方法。使用 Suzuki 交叉偶联可获得尺寸为 2.0 nm 的非天然二价刚性对三联苯连接的 C-芳基糖苷。关键化合物是对溴苯基取代的 1,2-恶嗪，通过立体选择性 [3 + 3]-环化 D-异抗坏血酸衍生的 (Z)-硝酮和锂化的 TMSE-丙二烯来制备。该杂环的路易斯酸诱导重排提供了相应的双环 1,2-恶嗪衍生物，其可被视为内部保护的氨基糖类似物。在随后的羰基还原之后，所得双环化合物用于 Suzuki 交叉偶联以形成联苯氨基吡喃或对三联苯连接的二聚体。氢解提供了新的非天然氨基糖模拟物。检查在酸或二碘化钐存在下的锌的 NO 键断裂，以获得刚性对三联苯连接的 C-糖基二聚体。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.182

文献信息

• Preparation of Multivalent Carbohydrate Mimetics Based on Enantiopure 1,2-Oxazines by Sonogashira Coupling and Subsequent Reductive Ring-Opening
  作者：Maja Kandziora、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201403186

  日期：2015.1

  modular approach to aryl C-glycosides and their multivalent analogues is presented. Sonogashira coupling reactions connected the key compounds, enantiopure bicyclic 1,2-oxazine derivatives bearing p-bromophenyl substituents, with alkynes. Subsequent hydrogenolyses or a combination of hydrogenolysis and samarium diiodide mediated reductions converted the coupling products into new unnatural amino carbohydrate

  提出了芳基 C-糖苷及其多价类似物的模块化方法。Sonogashira 偶联反应将关键化合物（带有对溴苯基取代基的对映纯双环 1,2-恶嗪衍生物）与炔烃连接起来。随后的氢解或氢解和二碘化钐介导的还原的组合将偶联产物转化为具有 D-塔糖构型的新的非天然氨基碳水化合物模拟物。通过 Glaser 偶联反应，我们获得了具有 1,3-二炔接头和由此衍生的二价化合物的产物。通过化合物 8 与几种碘苯衍生物的 Sonogashira 反应，以高产率制备了二价、三价和四价化合物。随后的还原过程将 1,2-恶嗪部分转化为相应的氨基吡喃。