3-methyl-5-phenyl-2-isoxazoline N-oxide | 127525-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-5-phenyl-2-isoxazoline N-oxide
• 英文别名: 3-methyl-5-phenylisoxazoline N-oxide；3-methyl-5-phenyl-4,5-dihydroisoxazole 2-oxide；3-Methyl-2-oxido-5-phenyl-4,5-dihydro-1,2-oxazol-2-ium
• CAS: 127525-90-0
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: NJQKFNPQMBYKEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  77-78 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  306.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-5-phenyl-2-isoxazoline N-oxide 在 溴 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 3-(3-methoxy-2-(methoxycarbonyl)-3-oxopropyl)-5-phenyl-4,5-dihydroisoxazole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  3-卤甲基化的环状硝酸盐：合成和亲核取代

  摘要：

  已经研究了将卤素原子引入与五元和六元环状硝酸盐（分别为异恶唑啉N-氧化物和恶嗪N-氧化物）的C-3原子相连的甲基中的方法。该方法包括将起始的3-甲基取代的环状硝酸酯甲硅烷基化，然后将所得的N-（甲硅烷氧基）烯胺卤化。尽管五元和六元环状烯胺对元素溴和碘的行为相似，但它们与NBS的反应产生了不同的产物，这些产物通过立体电子效应得以合理化。将获得的卤代硝酸盐与各种亲核试剂偶联，得到在C-3位官能化的新的硝酸盐。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.04.078
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 1-溴-1-硝基乙烷 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 三苯胺 、 Ir(ppy)₂(dtbbpy)BArF 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以59%的产率得到3-methyl-5-phenyl-2-isoxazoline N-oxide
  参考文献：
  名称：

  氧化还原调节发散的光催化加成苯乙烯中的α-硝基烷基。

  摘要：

  建立了一种用于α-溴硝基烷烃与苯乙烯衍生物反应的发散性光催化体系，其中，持久性硝基氧基自由基作为连接中间体的产生以及系统氧化还原能力的适当调节，是实现对苯并呋喃的严格控制的关键要素。可能的反应途径。

  DOI：

  10.1039/d0cc04821f

文献信息

• Reaction of N,N-Dioxyenamines with Anhydrides of Carboxylic and Sulfonic Acids; A New Method for the Synthesis of α-Hydroxyoxime Derivatives
  作者：Alexey Lesiv、Andrey Tabolin、Sema Ioffe

  DOI：10.1055/s-0029-1216907

  日期：2009.9

  The reactions of N,N-dioxyenamines with carboxylic and sulfonic acid anhydrides were investigated. A new method for the synthesis of α-hydroxyoxime derivatives via the reaction of N,N-dioxyenamines with trifluoroacetic anhydride is described. 1,2-oxazine - trifluoroacetic anhydride - hydroxyoxime - enamine - rearrangement

  研究了N，N-二氧化烯胺与羧酸酐和磺酸酐的反应。描述了一种通过N，N-二氧化烯胺与三氟乙酸酐反应合成α-羟基肟衍生物的新方法。 1,2-恶嗪-三氟乙酸酐-羟基肟-烯胺-重排
• Five-Membered Cyclic Nitronates in C-C Coupling with 1-(<i>tert</i>-Butyldimethylsilyloxy)-1-methoxyethylene
  作者：Vladimir O. Smirnov、Alexander S. Sidorenkov、Yulia A. Khomutova、Sema L. Ioffe、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1002/ejoc.200900172

  日期：2009.6

  Five-membered cyclic nitronates 3 undergo TBSOTf-catalysed C–C coupling reactions with silyl ketene acetal 4 to give good to excellent yields of 3,3-disubstituted N-(OTBS)-isoxazolidines 5, which could not be obtained by previously known procedures. The problems of diastereoselectivity of the C–C coupling reactions are discussed. The transformations of the nitroso acetals 5 upon action of AcFOH/methanol

  五元环状硝基化合物 3 与甲硅烷基乙烯酮缩醛 4 进行 TBSOTf 催化的 C-C 偶联反应，以产生良好或优异的 3,3-二取代 N-(OTBS)-异恶唑烷 5 产率，这是以前已知方法无法获得的. 讨论了 C-C 偶联反应的非对映选择性问题。亚硝基缩醛 5 在 AcFOH/甲醇或一些还原剂（H2/NiRa、LAH、Al/Hg）作用下的转化已被研究。 (© Wiley-VCH VerLAg GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009 )
• Thermodynamic Stability and Reactivity of Silylated Bis(oxy)iminium Ions
  作者：Yulia A. Khomutova、Vladimir O. Smirnov、Herbert Mayr、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1021/jo070633x

  日期：2007.11.1

  trialkylsilyl triflates was investigated by applying NMR techniques. In several cases, a flexible nitronate−bis(oxy)iminium ion (as an ion pair with triflate as counterion) equlibrium was found, and its thermodynamic parameters were determined. Elevation of temperature or dilution shifts this equilibrium toward the reactants. Activation parameters for the C,C-coupling reaction of silylated bis(oxy)iminium ions

  通过应用NMR技术研究了各种硝酸盐与三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的甲硅烷基化。在几种情况下，发现了一种灵活的硝酸根-双（氧）亚胺离子（以三氟甲磺酸盐为抗衡离子的离子对）平衡，并确定了其热力学参数。温度升高或稀释将使这种平衡向反应物移动。确定了甲硅烷基化的双（氧）亚胺离子与一系列参比亲核试剂的C，C偶联反应的活化参数。当伴侣亲核性为N > 4时，估计的双（氧）亚胺离子的亲电子性使C和C耦合成为可能。
• General Method for the Synthesis of Isoxazoline <i>N</i>-Oxides from Aliphatic Nitro Compounds
  作者：Alexander Dilman、Roman Kunetsky、Marina Struchkova、Pavel Belyakov、Vladimir Tartakovsky、Sema Ioffe

  DOI：10.1055/s-2006-942428

  日期：2006.7

  A method for the synthesis of isoxazolines N-oxides from primary aliphatic nitro compounds and olefins based on the 1,3-dipolar cycloaddition of intermediate 1-halo-substituted silyl nitronates, followed by halosilane elimination has been described. The nature of the halogen atom plays a key role in determining the stability and reactivity of all intermediates of this process. Bromonitro compounds

  已经描述了一种由脂肪族硝基化合物和烯烃合成异恶唑啉 N-氧化物的方法，该方法基于中间体 1-卤代硝基甲硅烷基的 1,3-偶极环加成，然后进行卤代硅烷消除。卤素原子的性质在决定该过程所有中间体的稳定性和反应性方面起着关键作用。溴硝基化合物可以方便地用于与末端烯烃的反应，而氟化衍生物必须用于内烯烃。
• New Approach for the Synthesis of Isoxazoline-<i>N</i>-oxides
  作者：Roman A. Kunetsky、Alexander D. Dilman、Sema L. Ioffe、Marina I. Struchkova、Yury A. Strelenko、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1021/ol0360602

  日期：2003.12.1

  [GRAPHICS]A strategy for the synthesis of isoxazoline-N-oxides (cyclic five-membered nitronates) from primary nitro compounds and olefins is described. The key step of the process involves 1,3-dipolar cycloaddition of corresponding 1-bromosilyl nitronates with alkenes.