(S)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile | 224565-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile
• 英文别名: (S)-((3-methoxyphenyl)trimethylsilanoxy)acetonitrile；(S)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile；(2S)-2-(3-methoxyphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 224565-68-8
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂Si
• 分子量: 235.358
• InChiKey: BCMKFMIXDLPHAK-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-hydroxy-2-(3-methoxyphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  手性高分子钒（V）赛伦络合物作为有效和可回收的催化剂促进的三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中

  摘要：

  在室温下研究了由具有12个重复的salen单元的有效的新的钒基聚合物salen配合物催化的三甲基甲硅烷基氰化物向各种醛的不对称加成。在2-甲基苯甲醛的情况下，在18小时内获得了出色的氰醇三甲基甲硅烷基醚收率（高达98％）和高手性诱导率（96％）。该催化剂在保持其性能的情况下回收了四次。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.09.024
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3-甲氧基苯甲醛 在 C₇₃H₉₄N₄O₁₀Ti₂*3H₂O 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到(S)-2-(3-methoxyphenyl)-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  一种高效的醛对映选择性氰化钛催化剂：协同催化

  摘要：

  二合一：将两个salen /TiO单元整合到一个分子中可以使醛的对映体选择性氰化，从而提供对映体富集的天然或非天然氰醇衍生物，其周转数为1960–172 000，ee 值高达97％（参见方案）。一些氰醇衍生物是合成手性药物或农用化学品的关键中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201002127

文献信息

• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Chiral Metal–Organic Framework Decorated with TEMPO Radicals for Sequential Oxidation/Asymmetric Cyanation Catalysis
  作者：Zijian Li、Yan Liu、Xing Kang、Yong Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01630

  日期：2018.8.20

  cocrystallizing achiral (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl (TEMPO)-substituted tricarboxylate and enantiopure VO(salen)-derived dipyridine ligands. The chiral MOF can function as an efficient heterogeneous catalyst for the sequential alcohol oxidation/asymmetric cyanation of aldehyde reactions with enhanced activity and enantioselectivity compared to the homogeneous counterpart.

  通过将非手性（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基（TEMPO）取代的三羧酸盐和对映体纯的VO（salen）衍生共结晶，成功地构建了带有自由基的手性多孔金属-有机骨架（MOF）。二吡啶配体。与均相对应物相比，手性MOF可以作为醛反应的顺序醇氧化/不对称氰化的有效多相催化剂，具有增强的活性和对映选择性。
• Synthesis of Chiral Pyridyl Alcohols Using a Two-Step Catalytic Approach
  作者：Barbara Heller、Marko Hapke、Dmitry Redkin、Andrey Gutnov、Christine Fischer、Werner Bonrath、Reinhard Karge

  DOI：10.1055/s-2007-990903

  日期：2008.1

  Chiral pyridyl alcohols have been prepared by developing a two-step approach that uses the asymmetric cyanation of aldehydes­ to give cyanohydrins and subsequent [2+2+2]-cyclotri­merization reaction with acetylene.

  通过开发一种两步法，成功制备了手性吡啶醇类化合物，该方法利用醛的不对称氰化反应生成氰醇，随后与乙炔进行[2+2+2]三聚环化反应。