dicyclohexyl(phenylethynyl)phosphine | 95813-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dicyclohexyl(phenylethynyl)phosphine
• 英文别名: Dicyclohexyl(2-phenylethynyl)phosphane
• CAS: 95813-10-8
• 化学式: C₂₀H₂₇P
• 分子量: 298.408
• InChiKey: UKLTVBOXBRTJQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl(phenylethynyl)phosphine 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate sulfur 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-1-phenyl-2-dicyclohexylthiophosphinyl-1-diphenylthiophosphinylethene
  参考文献：
  名称：

  铜催化的 1-炔基膦与二苯基膦的反氢膦化反应提供 (Z)-1,2-Diphosphino-1-烯烃

  摘要：

  1-炔基膦与二苯基膦的氢膦化反应在铜催化下以反方式进行，为获得各种 (Z)-1,2-二膦基-1-烯烃及其硫化物提供了一种简单有效的途径。该反应具有高度化学选择性，甚至可以在水性介质中进行。该反应足够可靠，可以实现 (Z)-1,2-diphosphino-1- 烯烃的克级合成。用三(三甲基甲硅烷基)硅烷对二硫化二膦进行自由基还原产生母体三价二膦，而不会发生烯烃几何异构化。(Z)-3,3-二甲基-1,2-双(二苯基硫代膦基)-1-丁烯的对映选择性氢化，然后脱硫产生新的手性双齿膦配体。

  DOI：

  10.1021/ja070048d
• 作为产物：
  描述：

  2-氯乙炔基苯 、 二环己基磷化锂 生成 dicyclohexyl(phenylethynyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  Issleib,K.; Harzfeld,G., Chemische Berichte, 1962, vol. 95, p. 268 - 272

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthetic and Computational Studies on the Rhodium-Catalyzed Hydroamination of Aminoalkenes
  作者：Alexandra E. Strom、David Balcells、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acscatal.6b01320

  日期：2016.9.2

  The influence of ligand structure on rhodium-catalyzed hydroamination has been evaluated for a series of phosphinoarene ligands. These catalysts have been evaluated in a set of catalytic intramolecular Markovnikov hydroamination reactions. The mechanism of hydroamination catalyzed by the rhodium(I) complexes in this study was examined computationally, and the turnover-limiting step was elucidated.

  对于一系列膦基芳烃配体，已经评估了配体结构对铑催化的加氢胺化的影响。这些催化剂已经在一系列分子内马尔可夫尼可夫氢化反应中进行了评估。通过计算研究了铑（I）配合物催化加氢胺化的机理，并阐明了限制营业额的步骤。这些计算研究被扩展到一系列理论上的氢化胺化催化剂，以比较辅助配体取代基的电子效应。将中间体和过渡态的相对能与未取代催化剂催化的反应中的中间体的相对能进行了比较。将富电子和贫电子催化剂的反应性的实验差异与计算结果进行了比较，并且发现从反应势垒预测的电子贫乏催化剂的活性被高估了。因此，与未取代的配体相比，本研究中对催化剂的分析扩展到包括每个配体的结合偏好。该信息说明了观察到的反应性与计算得出的电子贫乏配体的总反应势垒之间的差异。计算了对于新的配体结构的配体结合偏好，并且预测了与铑生成的催化剂强烈结合的配体，用于实验催化反应，其反应性比预计的结合较弱的反应性更高。与未取代的配体相比，本研究中对
• Synthesis of Bulky Phosphines by Rhodium-Catalyzed Formal [2 + 2 + 2] Cycloaddition Reactions of Tethered Diynes with 1-Alkynylphosphine Sulfides
  作者：Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja071622o

  日期：2007.6.6

  The reaction of tethered diynes with 1-alkynylphosphine sulfides under rhodium catalysis provides the corresponding phosphine sulfides having a bulky aryl group. The following desulfidation yields bulky phosphines that will potentially serve as ligands in transition-metal-catalyzed reactions.

  系链二炔与 1-炔基硫化膦在铑催化下的反应提供了相应的具有庞大芳基的硫化膦。下面的脱硫作用产生大的膦，它们可能在过渡金属催化的反应中用作配体。
• Electron-Rich, Bicyclic Biaryl-Like KITPHOS Monophosphines<i>via</i>[4+2] Cycloaddition between 1-Alkynylphosphine Oxides and Anthracene: Highly Efficient Ligands for Palladium-Catalysed CN and CC Bond Formation
  作者：Simon Doherty、Julian G. Knight、Catherine H. Smyth、Graeme A. Jorgenson

  DOI：10.1002/adsc.200800307

  日期：2008.8.4

  been prepared via Diels–Alder cycloaddition between 1-alkynylphosphine oxides and anthracene in an operationally straightforward and highly modular synthetic protocol that will allow access to an architecturally and electronically diverse family of ligands. Palladium complexes of these ligands are highly efficient catalysts for the Buchwald–Hartwig amination and Suzuki–Miyaura coupling of a wide range

  富含电子的双环类芳基样KITPHOS单膦酸酯是通过Diels–Alder环加成反应在1-炔基膦氧化物和蒽之间以操作简单，高度模块化的合成方案制备的，该协议可允许使用结构上和电子上多样化的配体家族。这些配体的钯配合物是各种芳基氯化物的布赫瓦尔德-哈特维希胺化和铃木-宫浦偶合的高效催化剂，对于大多数底物组合，其性能均优于邻-（二环己基膦基）联苯。
• Mixed Alkyl/Aryl Diphos Ligands for Iron‐Catalyzed Negishi and Kumada Cross Coupling Towards the Synthesis of Diarylmethane
  作者：Xufeng Ma、Han Wang、Yao Liu、Xing Zhao、Jun Zhang

  DOI：10.1002/cctc.202101237

  日期：2021.12.15

  C−C coupling: Iron catalysts supported by mixed alkyl/aryl diphos ligands exhibited efficient reactivities in both Negishi and Kumada coupling towards the synthesis of diarylmethane with enhanced activity and selectivity. The electron-rich mixed PPh2/PCy2 ligands outperformed their symmetrical PPh2 congeners, and led to decreased homocoupling byproduct formation.

  C-C 偶联：由混合的烷基/芳基二磷配体负载的铁催化剂在 Negishi 和 Kumada 偶联中表现出有效的反应性，以合成二芳基甲烷，具有增强的活性和选择性。富含电子的混合 PPh 2 /PCy 2配体的性能优于其对称的 PPh 2同类物，并导致同偶联副产物的形成减少。
• Synthesis of cobalt-containing monodentate phosphine ligand and application toward Suzuki cross-coupling reactions
  作者：Fung-E Hong、Yi-Jung Ho、Yu-Chang Chang、Yi-Luen Huang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.030

  日期：2005.3

  [(μ-PPh2CH2PPh2)Co2(CO)4](μ,η-PhCCPCy2) (4), was prepared from the reactions of the bis(diphenylphosphino)methylene (dppm)-bridged dicobalt complex Co2(CO)6(μ-Ph2PCH2PPh2) (2) with PhCCPCy2 (3). Combination of 4 and Pd(OAc)2 (1:1) gave an active catalyst for the palladium-catalyzed Suzuki coupling of aryl bromides with phenylboronic acid; the catalytic reactions can be performed even under low catalyst loadings (0

  甲笨重，二钴复合的，单齿膦，[（μ-PPH 2 CH 2 PPH 2）有限公司2（CO）4 ]（μ，η-PhCCPCy 2）（4），从该双反应制备（二苯基膦基）亚甲基（DPPM）-bridged羰基二钴复合物共2（CO）6（μ-PH 2 PCH 2 PPH 2）（2）配有PhCCPCy 2（3）。的组合4和Pd（OAc）2（1∶1）为钯催化的芳基溴化物与苯基硼酸的铃木偶联反应提供了一种活性催化剂。即使在低催化剂负载量（0.1-0.001 mol％4 / Pd（OAc）2）下也可以进行催化反应。已经证明化合物4是真实有效的单齿膦配体。还研究了至关重要的因素，例如4 / Pd（OAc）2的比例，所使用的碱，溶剂体积，温度以及芳基溴化物在反应中的电子变化，并报告了结果。