二环己基磷化锂 | 19966-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二环己基磷化锂
• 英文名称: lithium dicyclohexylphosphide
• 英文别名: Lithium-dicyclohexylphosphid；Dicyclohexyllithiumphosphin；lithium;dicyclohexylphosphanide
• CAS: 19966-81-5
• 化学式: C₁₂H₂₂LiP
• 分子量: 204.221
• InChiKey: PJUYQGBOZILZKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环己基磷化锂 在 NH₄Cl 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 dicyclohexyl(4-(diethylstiborothioyl)butyl)phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sb: Org.Comp.1, 1.1.1.2.2, page 118 - 121

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二环己基膦 在 正丁基锂 、 甲基叔丁基醚 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 二环己基磷化锂
  参考文献：
  名称：

  Highly Efficient Synthesis of (Phosphinodihydrooxazole)- (1,5-cyclooctadiene) Iridium Complexes

  摘要：

  一种高效的一锅法合成方法用于合成类型为[Ir(COD)(Phox)]X的配合物，其中Phox是一种(手性)膦氧杂环丙酮配体，X = PF₆或B[(3,5-(CF₃)₂C₆H₃)]₄（BARF）。先前报道的合成方法要求通过柱层析分离纯配体，但配体往往会在硅胶上不可逆地吸附。此外，层析过程必须小心排除空气。目前的方法避免了这些困难。合成的产率与从纯配体开始的产率相当。该方法还适用于合成类型为[Rh(COD)(Phox)]BARF和[Rh(Phox)₂]BARF的配合物。

  DOI：

  10.1515/znb-2009-1007
• 作为试剂：
  描述：

  ferrocenium(III) tetraphenylborate 、 在 二环己基磷化锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Endeavors toward Titanium Based Frustrated Lewis Pairs with Controlled Electronic and Steric Properties

  摘要：

  A new family of cationic Ti complexes 4' with a pendant phosphine of general formula [(CpCpTiOAr)-Ti-P][BPh4] (Cp = eta(5)-C5H5; Cp-P = eta(5)-C5H4(CMe2)PR2) has been prepared in four steps from 6,6-dimethylfulvene. These complexes were designed to behave as Ti based frustrated Lewis pairs (FLPs). The key synthetic step is a reduction oxidation sequence from [(CpCpTiClOAr)-Ti-P] complexes 3 using lithium phosphide salts as the reductants and ferricinium tetraphenylborate as the oxidant. Four complexes have been structurally characterized by X-ray diffraction and show elongated Ti-P bonds, above 2.60 angstrom. One complex (4b': OAr = 2,6-Me2C6H3; PR2 = PCy2) reacted with benzaldehyde to form a typical FLP activation product. Complex 4b' also reacted with 2 equiv of trans-chalcone to form a 10-membered Ti phosphonium macrocycle (6b') by extrusion of 6,6-dimethylfulvene.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00250

文献信息

• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。
• Modulation of σ-Alkane Interactions in [Rh(L₂)(alkane)]⁺ Solid-State Molecular Organometallic (SMOM) Systems by Variation of the Chelating Phosphine and Alkane: Access to η²,η²-σ-Alkane Rh(I), η¹-σ-Alkane Rh(III) Complexes, and Alkane Encapsulation
  作者：Antonio J. Martínez-Martínez、Bengt E. Tegner、Alasdair I. McKay、Alexander J. Bukvic、Nicholas H. Rees、Graham J. Tizzard、Simon J. Coles、Mark R. Warren、Stuart A. Macgregor、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/jacs.8b09364

  日期：2018.11.7

  snapshots marking the onset of Rh···alkane interactions along a C-H activation trajectory. These are negligible in [Rh(Cy2P(CH2)3PCy2)][COA⊂BArF4]; in [ RhH(Cy2P(CH2)2( CH)(CH2)2PCy2)(η1-COA)][BArF4], σC-H → Rh σ-donation is supported by Rh → σ*C-H "pregostic" donation, and in [Rh(Cy2P(CH2) nPCy2)(η2η2-NBA)][BArF4] ( n = 2-4), σ-donation dominates, supported by classical Rh(dπ) → σ*C-H π-back-donation

  适当的二烯前体的固/气单晶到单晶 (SC-SC) 氢化形成相应的 σ-烷烃配合物 [Rh(Cy2P(CH2) nPCy2)(L)][BArF4] ( n = 3, 4)和 [RhH(Cy2P(CH2)2(CH)(CH2)2PCy2)(L)][BArF4]（n = 5，L = 降冰片烷，NBA；环辛烷，COA）。通过单晶 X 射线衍射确定，它们的结构具有表现出 Rh…HC σ-相互作用的阳离子，该相互作用受螯合配体和烷烃的特性调节，同时都位于八面体阴离子微环境中。这些范围从螯合 η2,η2 Rh…HC（例如，[Rh(Cy2P(CH2) nPCy2)(η2η2-NBA)][BArF4]，n = 3 和 4），到更弱结合的 η1 Rh·· ·其中螯合物主链的 CH 活化也发生的 HC（例如，[RhH(Cy2P(CH2)2(CH)(CH2)2PCy2)(η1-COA)][BArF4]) 并最终到达
• Room-Temperature Reduction of Sulfur Hexafluoride with Metal Phosphides
  作者：Blake Stanley Norman Huchenski、Alexander William Harrison Speed

  DOI：10.1039/d1cc01943k

  日期：——

  treatment with sulfur hexafluoride, alkali metal diphenyl or dicyclohexyl phosphides are oxidized within seconds to tetraphenyl or tetracyclohexyl diphosphines. When bulky di-tert-butylphosphide is employed, fluorophosphine intermediates are detected. This is the first reported reaction of sulfur hexafluoride with metal phosphides, and a rare example of reactivity of sulfur hexafluoride at ambient temperature

  用六氟化硫处理后，碱金属二苯基或二环己基磷化物在几秒钟内被氧化成四苯基或四环己基二膦。当使用大体积的二叔丁基磷化物时，可以检测到氟膦中间体。这是首次报道的六氟化硫与金属磷化物的反应，也是六氟化硫在环境温度下反应的罕见例子。
• Rhodium(i)-catalysed conjugate phosphination of cyclic α,β-unsaturated ketones with silylphosphines as masked phosphinides
  作者：Verena T. Trepohl、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/b706137d

  日期：——

  Nucleophile-activation of the phosphorus(iii)-silicon linkage in silylphosphines generates a nucleophilic phosphorus(iii) equivalent thereby allowing for a rhodium-catalysed conjugate phosphination of beta-substituted alpha,beta-unsaturated acceptors.

  甲硅烷基膦中磷（iii）-硅键的亲核活化产生亲核性磷（iii）等效物，从而允许铑催化的β-取代的α，β-不饱和受体的共轭磷化。
• Conjugate phosphination of cyclic and acyclic acceptors using Rh(I)–phosphine or Rh(I)–carbene complexes. Probing the mechanism with chirality at the silicon atom or the phosphorus atom of the Si–P reagent
  作者：Verena T. Trepohl、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.038

  日期：2009.8

  The Rh(I)-catalyzed conjugate phosphinyl transfer from an Si–P reagent to an electron-deficient acceptor requires individual protocols for cyclic and acyclic α,β-unsaturated carbonyls and carboxyls. While 1,4-addition to cyclic acceptors is catalyzed by a Rh(I)–phosphine complex, a Rh(I)–carbene complex is needed to promote conjugate phosphination of acyclic acceptors. General procedures for both systems

  从Si-P试剂到缺电子受体的Rh（I）催化的共轭亚膦酰基转移需要针对环状和非环状α，β-不饱和羰基和羧基的单独方案。尽管Rh（I）-膦配合物可催化向环受体加成1,4-，但需要Rh（I）-卡宾配合物来促进非环受体的共轭磷酸化。报告了这两个系统的一般步骤。除了单膦源化的Si-P试剂作为次膦化物来源外，具有两个Si-P单元的dppe-以及dppp衍生的试剂也参与了该反应。这种Rh（I）催化Si-P试剂活化的机制仍在争论中。使用对映纯硅立体异构和外消旋磷立体异构Si-P试剂进行的对照实验支持催化从重金属化而不是氧化加成开始。包括本研究中使用的Si-P化合物的制备和全部表征数据。