1,6-di(tert-butoxycarbonyl)hex-3-yne | 263556-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1,6-di(tert-butoxycarbonyl)hex-3-yne
• 英文别名: di-tert-butyl oct-4-yne-1,8-dicarboxylate；1,8-bis(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)oct-4-yne；di-tert-butyl oct-4-ynedioate；Ditert-butyl oct-4-ynedioate
• CAS: 263556-57-6
• 化学式: C₁₆H₂₆O₄
• 分子量: 282.38
• InChiKey: IVGGVBBYYLNREO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-di(tert-butoxycarbonyl)hex-3-yne 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 1,10-diazabicyclo[8.8.4]icosa-5,14,20-triyne
  参考文献：
  名称：

  Von Hirschheydt, Thomas; Wolfart, Volker; Gleiter, Rolf, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 2, p. 175 - 183

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 1,4-二溴-2-丁炔 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.75h， 以85%的产率得到1,6-di(tert-butoxycarbonyl)hex-3-yne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Properties of 1,6-Difunctionalized Cyclodeca-3,8-diynes

  摘要：

  乙酸叔丁酯（6）与 1,4-二溴丁-2-炔（1）在 LDA 存在下反应生成 1,6-二（叔丁基）环十-3,8-二炔-1,6-二甲酸酯（8）。8 中的 1,6-二（叔丁基）基团被转移到双（羟甲基）（5）、双（溴甲基）（13）、双（氰甲基）（14）、二甲醛（15）和双（甲氧基乙烯基）（16）基团上。在 13 中，分离出了两种非对映异构体[顺式（a,e）、反式（a,a）]。通过 X 射线晶体学研究，我们获得了 13（a,e）和 14（a,a）的详细结构参数。 通过对 14(a,a)进行随温度变化的核磁共振光谱分析，我们估算出椅舟转化的活化能为 10.5 kcal/mol。

  DOI：

  10.1055/s-2003-37347

文献信息

• Aromatic Homologation by Non-Chelate-Assisted Rh^III-Catalyzed CH Functionalization of Arenes with Alkynes
  作者：Manh V. Pham、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201310723

  日期：2014.3.24

  synthesis is the catalyzed aromatic annulation of a smaller arene with two alkyne molecules. Besides difunctionalized starting materials, directed CH functionalization can be used for such aromatic homologation. However, thus far the requirement of either pre‐functionalized substrates or suitable directing groups were limiting this approach. Herein, we describe a rhodium(III)‐catalyzed method allowing the

  较大的缩合芳烃因其电和光化学性质而备受关注。一种有效的合成方法是使用两个炔烃分子催化较小的芳烃进行芳族环化反应。除了双官能化的起始材料，定向Ç H官能化可用于这种芳族同源。但是，到目前为止，对预功能化底物或合适的导向基团的要求限制了这种方法。在本文中，我们描述了铑（III）催化的方法，允许使用完全无偏的芳烃和内部炔烃。该反应在2-乙基己酸铜（II）和十溴二苯醚作为氧化剂的组合中效果最佳。这种芳族环化耐受各种官能团，并提供均聚的缩合芳烃。除了简单的苯之外，萘和更高的缩合芳烃还提供了获得具有重要电子和光物理性质的高度取代和高度溶解的并苯结构的途径。
• Asymmetric Dearomatization of Indole by Palladium/PC‐Phos‐Catalyzed Dynamic Kinetic Transformation
  作者：Haoke Chu、Jie Cheng、Junfeng Yang、Yin‐Long Guo、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202010164

  日期：2020.12

  A palladium‐catalyzed intermolecular dynamic kinetic asymmetric dearomatization of 3‐arylindoles with internal alkynes was developed with the use of achiral Xantphos and chiral sulfinamide phosphine ligand (PC‐Phos) as the co‐ligands. This method could deliver various spiro[indene‐1,3′‐indole] compounds in good yields (up to 95 % yield) with up to 98 % ee. The salient features of the transformation

  使用非手性Xantphos和手性亚磺酰胺膦配体（PC-Phos）作为共配体，开发了具有内部炔烃的钯催化的3-芳基吲哚的分子间动态动力学不对称脱芳香化反应。这种方法可以以高达98％ee的高收率（高达95％的收率）提供各种螺[indene-1,3'-吲哚]化合物 。改造的显着特征包括易于使用的基材的使用，易于扩大规模和产品的多功能功能。机理实验对活性中间体给出了一些见识。
• Ni-Catalyzed Synthesis of Fluoroarenes via [2+2+2] Cycloaddition Involving α-Fluorine Elimination
  作者：Takeshi Fujita、Yota Watabe、Tomohiro Ichitsuka、Junji Ichikawa

  DOI：10.1002/chem.201502744

  日期：2015.9.14

  A method for direct synthesis of tetrasubstituted fluoroarenes via nickel‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition is presented. The reaction combines one molecule of 1,1‐difluoroethylene with two molecules of alkynes and involves sequential cleavage of the CF and CH bonds in difluoroethylene. The catalytic cycle is established by reduction of the intermediary NiII fluoride with a triethylborane‐based borate

  提出了一种通过镍催化的[2 + 2 + 2]环加成反应直接合成四取代氟代芳烃的方法。反应结合了1,1-二氟与炔烃的两个分子中的一个分子，并涉及作为C顺序裂解 F和C 在二氟H键。通过用基于三乙基硼烷的硼酸盐还原中间的Ni II氟化物来建立催化循环。
• One-Pot Synthesis of 2,3-Disubstituted Indanone Derivatives in Water under Exogenous Ligand-Free and Mild Conditions
  作者：Anqiao Zhu、Yu Sun、Jingru Lai、Ziyan Chen、Xiaoli Bu、Yan-Ni Yue、Mengtao Ma、Fei Xue

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00544

  日期：2022.6.17

  internal acetylenes, especially for natural and functionalized alkynes derivatives, affording the desired indanones in good to excellent yields. Remarkably, this reaction features very mild and sustainable conditions using water as the sole solvent and without exogenous ligands. Control studies support that indanone is formed through the intramolecular proton transfer process from the key intermediate

  通过铑催化的串联碳化/环化和分子内质子转移途径，以高效和稳健的方案获得不同的 2,3-取代茚满酮。该反应与广泛的功能性内部乙炔相容，特别是对于天然和功能化的炔烃衍生物，以良好至优异的产率提供所需的茚满酮。值得注意的是，该反应的特点是使用水作为唯一溶剂且没有外源配体的非常温和且可持续的条件。对照研究支持茚满酮是通过关键中间体茚醇的分子内质子转移过程形成的。
• Preparation of new chiral diene ligands and their use in the rhodium catalyzed asymmetric annulation of 2-formylarylboronic acid with dialkylalkynes
  作者：Yu Sun、Yuanmeng Li、Xiuqi Wang、Xu Cao、Hongping Deng、Xiaoli Bu、Mengtao Ma、Fei Xue

  DOI：10.1039/d3cc02330c

  日期：——

  Herein, we report the rhodium-catalyzed domino arylation/cyclization reaction of unactivated internal alkynes to afford the optically active indenols in excellent yields (up to 92%) and extremely high enantioselectivities (up to 99% ee) in the presence of new amide substituted chiral diene ligands. Notably, a total of 21 new chiral diene ligands are synthesized, which are potential choices for other

  在此，我们报道了未活化内部炔烃的铑催化多米诺芳基化/环化反应，在新酰胺取代的存在下以优异的产率（高达 92%）和极高的对映选择性（高达 99% ee）提供光学活性茚醇手性二烯配体。值得注意的是，总共合成了 21 个新的手性二烯配体，它们是其他不对称反应的潜在选择。