5,5-dimethyl-2-(4-(methylthio)phenyl)-1,3,2-dioxaborinane | 1022094-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(4-(methylthio)phenyl)-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-(4-methylsulfanylphenyl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 1022094-55-8
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂S
• 分子量: 236.143
• InChiKey: SGBZUJZJAUYLJS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.18
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-(4-(methylthio)phenyl)-1,3,2-dioxaborinane 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl(4-((trifluoromethyl)thio)phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  过渡金属免费本位锂芳硼酸酯-Trifluoromethylthiolation

  摘要：

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02236
• 作为产物：
  描述：

  bis[4-(methylsulfanyl)phenyl] sulfoxide 、 联硼酸新戊二醇酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 C₁₅H₂₄N₂*H⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以67%的产率得到5,5-dimethyl-2-(4-(methylthio)phenyl)-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基亚砜的硼化反应

  摘要：

  镍/ N-杂环卡宾(NHC)催化系统已被开发用于芳基亚砜与B 2 (neop) 2 (neop=新戊基甘醇酸)的硼基化。具有不同电子和空间性质的各种芳基亚砜以良好的收率转化为相应的芳基硼酸酯。不对称二芳基亚砜的区域选择性硼基化也是可行的，导致空间阻碍较少的芳基取代基的硼基化。竞争实验表明缺电子芳基部分优先反应。 Ni催化的电子偏压不对称二芳基亚砜硼化反应的选择性起源在于催化循环的氧化加成步骤，因为甲氧基苯基4-(三氟甲基)苯基亚砜与Ni(0)配合物的氧化加成选择性地发生给出结构特征复杂的反式-[Ni(ICy) 2 (4-CF 3 -C 6 H 4 ){(SO)-4-MeO-C 6 H 4 }] 4 。对于络合物5 ，异构体反式-[Ni(ICy) 2 (C 6 H 5 )(OSC 6 H 5 )] 5 - I的结构特征在于其中苯基亚磺酰基配体通过氧原子与镍结合。 在溶液中，配合物trans -[Ni(ICy)

  DOI：

  10.1002/chem.202100342

文献信息

• Direct Vinylation and Difluorovinylation of Arylboronic Acids Using Vinyl- and 2,2-Difluorovinyl Tosylates via the Suzuki−Miyaura Cross Coupling
  作者：Thomas M. Gøgsig、Lina S. Søbjerg、Anders T. Lindhardt、Kim L. Jensen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo7027097

  日期：2008.5.1

  reaction conditions were developed for the Pd(0)-catalyzed Suzuki−Miyaura coupling reaction of aryl boronic acids with a simple electrophilic vinylation reagent, vinyl tosylate, providing access to styrene derivatives in good yields. The easily accessible vinyl tosylate represents a stable and less toxic alternative to the vinyl halides and the triflate/nonaflate derivatives. Furthermore, this methodology

  为Pd（0）催化的芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应与简单的亲电子乙烯基化试剂甲苯磺酸乙烯酯开发了一般反应条件，从而可以高收率获得苯乙烯衍生物。容易获得的甲苯磺酸乙烯酯是卤代乙烯和三氟甲磺酸酯/非三氟甲磺酸酯衍生物的一种稳定且毒性较小的替代品。此外，该方法被扩展，以提供用于引入的容易，直接的方法宝石-difluorovinyl取代基上使用类似的，并且还容易获得的2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯作为电补体的芳香环。
• Enantioconvergent Arylation of Racemic Secondary Alcohols to Chiral Tertiary Alcohols Enabled by Nickel/N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Yuan Cai、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c06614

  日期：2021.8.11

  available achiral alcohols via C–H functionalization is an ideal strategy to prepare value-added chiral higher alcohols. Herein, we disclose the first enantioconvergent upgrading reaction of simple racemic secondary alcohols to enantioenriched tertiary alcohols. An N-heterocyclic carbene (NHC)-nickel catalyst was leveraged to enable this highly efficient formal asymmetric alcohol α-C–H arylation via

  简单易得的非手性醇通过 C-H 官能化的直接升级反应是制备高附加值手性高级醇的理想策略。在此，我们公开了简单外消旋仲醇向对映体富集的叔醇的第一次对映聚合升级反应。利用 N-杂环卡宾 (NHC)-镍催化剂，通过使用三氟甲磺酸苯酯作为温和氧化剂进行脱氢，然后将芳基硼酸酯不对称加成到瞬态酮中，从而实现这种高效的形式不对称醇 α-C-H 芳基化。进行了机理研究和控制实验，以揭示对化学选择性和对映选择性进行异常控制的可能原因。
• Decarboxylative Benzylation of Aryl and Alkenyl Boronic Esters
  作者：Patrick J. Moon、Anis Fahandej‐Sadi、Wenyu Qian、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201800829

  日期：2018.4.16

  The copper‐catalyzed decarboxylative benzylation of aryl and alkenyl boronic esters with electron‐deficient aryl acetates is reported. The oxidative coupling proceeds under mild, aerobic conditions and tolerates a host of potentially reactive electrophilic functional groups that would be problematic with traditional benzylation methods (aryl iodides and bromides, protic heteroatoms, aldehydes, Michael

  据报道，铜和芳基酯和烯基硼酸酯的铜催化脱羧苄基化反应具有电子不足的乙酸芳基酯。氧化偶合在温和的好氧条件下进行，并能耐受许多潜在的反应性亲电官能团，这对传统的苄基化方法（芳基碘化物和溴化物，质子杂原子，醛，迈克尔受体）会产生问题。机理研究支持了通过乙酸芳基酯的脱羧反应生成苄基亲核体并进而被催化剂截留而形成二芳基甲烷产物的反应途径。
• Accessing the Triplet State in Heavy-Atom-Free Perylene Diimides
  作者：Zhenyi Yu、Yishi Wu、Qian Peng、Chunlin Sun、Jianwei Chen、Jiannian Yao、Hongbing Fu

  DOI：10.1002/chem.201600300

  日期：2016.3.24

  Generation of a triplet excited state (T1) in PDIs is important for applications ranging from photodynamic therapy to photovoltaics; however, it remains a formidable task. Herein, we developed a heavy‐atom‐free strategy to prompt the T1←S1 intersystem crossing (ISC) by introducing electron‐donating aryl (Ar) groups at the head positions of an electron‐deficient perylenediimide (PDI) core. We found that the

  per二酰亚胺（PDI）的先前研究主要利用最低的单重态激发态S 1。在PDI中三重激发态（T 1）的产生对于从光动力疗法到光伏技术的应用非常重要。但是，这仍然是一项艰巨的任务。本文中，我们开发了一种无重原子的策略，通过在缺电子的per二酰亚胺（PDI）核的头部位置引入供电子性芳基（Ar）来促进T 1 ←S 1系统间交叉（ISC）。我们发现，ISC的效率通过增加苯基取代的芳基的供电子能力从8％提高到54％，然后提高到86％（p-PDI）转化为甲氧基苯基（MeO-PDI），然后转化为甲硫基二甲苯（MES-PDI）。通过提高分子内电荷转移（ICT）相互作用从p -PDI到的MeO-PDI，再到MES-PDI，经由能量转移反应的单线态氧产生在T 1 PDI的至3 ö 2与最高产量证明高达80％。这些结果为开发用于光电子应用的新型三重态PDI和相关的二甲苯二酰亚胺提供了指南。
• Programmable Amine Synthesis via Iterative Boron Homologation
  作者：Qiqiang Xie、Rui Zhang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202307118

  日期：2023.8.28

  Programmable amine synthesis is realized through sequential insertion of nitrogen and carbon atoms into boronate C−B bonds. This strategy is enabled by a new nitrenoid reagent, which allows for direct formation of aminoboranes from aryl or alkyl boronates via N-insertion.

  可编程胺合成是通过将氮和碳原子顺序插入硼酸CB键来实现的。这一策略是通过一种新的氮烯类试剂实现的，该试剂允许通过N-插入从芳基或烷基硼酸酯直接形成氨基硼烷。