p-tosyldiazomethane | 1538-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tosyldiazomethane
• 英文别名: p-Tolyl-sulfonyl-diazomethan；(p-tolylsulfonyl)diazomethane；1-((diazomethyl)sulfonyl)-4-methylbenzene；tosyl diazomethane；1-[(E)-diazomethyl]sulfonyl-4-methylbenzene
• CAS: 1538-98-3
• 化学式: C₈H₈N₂O₂S
• 分子量: 196.23
• InChiKey: QFHJSLSPJIDEIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tosyldiazomethane 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 硫氯五氟化物 、 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到(chloro(tosyl)methyl)pentafluoro-λ⁶-sulfane
  参考文献：
  名称：

  重氮化合物与五氟硫酰氯的化学选择性加氢（氯）五氟硫酰化

  摘要：

  五氟硫酰氯 (SF 5 Cl) 是将 SF 5基团结合到有机化合物中的最常用试剂。然而，SF 5 Cl的制备通常依赖于危险的试剂和专门的仪器。在本文中，我们描述了一个台架稳定的安全和实用的合成和SF的易于手柄溶液5在含Cl Ñ正己烷气体试剂-自由条件下进行。SF 5 Cl的合成应用通过与重氮化合物的前所未有的反应得到证明。在 K 3 PO 4存在下开发了 α-重氮羰基化合物的化学选择性氢和氯五氟磺基化反应或铜催化剂，分别。这些反应为获得各种具有高价值的 α-五氟硫基羰基化合物提供了直接有效的途径，可用于潜在应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202103606
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 p-tosyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  一种重氮甲烷化合物的合成方法

  摘要：

  本发明提供一种重氮甲烷化合物的合成方法。重氮化磺酰基乙酸-3，5，5-三甲基-2-环己烯醇酯在中性氧化铝作用下，脱羧化获得高纯度、高收率重氮甲烷化合物。本发明无需使用毒性大、易爆炸的亚硝酰氯为反应原料，是一种更加绿色、安全的合成方法。反应收率良好，所有反应均在0℃到室温下进行，对能源需求低。最终产物的后处理过程简单，避免了昂贵的硅胶柱层析分离。反应物氧化铝本身起到了杂质分离和产品提纯的作用，简单的减压抽滤，浓缩就可以得到纯度很高的磺酰重氮甲烷衍生物。

  公开号：

  CN102786373B
• 作为试剂：
  描述：

  丙酮基膦酸二乙酯 在 p-tosyldiazomethane 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 重氮甲基膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  铜催化的重氮化合物与高价碘试剂的氧炔化反应

  摘要：

  炔烃在合成化学、生物学和材料科学中有着广泛的应用。近年来，基于与高价碘试剂亲电炔基化的方法使乙炔合成更加灵活和高效，但它们导致形成一当量的碘芳烃作为副产物。在此，描述了一种更有效的策略，该策略涉及铜催化的重氮化合物与乙炔基苯并氧醇 (on)e (EBX) 试剂的氧炔化反应，该策略会产生作为唯一废物的氮气。该反应因其在 EBX 试剂和重氮化合物中的广泛范围而引人注目。此外，乙烯基重氮化合物选择性地提供烯炔作为单一几何异构体。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00278

文献信息

• Radical-Mediated Strategies for the Functionalization of Alkenes with Diazo Compounds
  作者：Yong-Liang Su、Geng-Xin Liu、Jun-Wen Liu、Linh Tram、Huang Qiu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.0c05183

  日期：2020.8.12

  reported. Here we report a novel reaction of diazo compounds utilizing a radical-mediated addition strategy to achieve difunctionalization of diverse alkenes. Diazo compounds are transformed to carbon radicals with a photocatalyst or an iron catalyst through PCET processes. The carbon radical selectively adds to diverse alkenes delivering new carbon radical species, then forms products through hydroalkylation

  重氮化合物与烯烃最常见的反应之一是通过金属卡宾或游离卡宾中间体发生的环丙烷化反应。烯烃与重氮化合物的替代官能化是有限的，并且还没有通过碳碳双键添加 Z-CHR2 元素（Z = H 或杂原子，CHR2 源自 N2 = CR2）的方法报道。在这里，我们报告了一种利用自由基介导的加成策略实现多种烯烃双官能化的重氮化合物的新反应。重氮化合物在光催化剂或铁催化剂的作用下通过 PCET 过程转化为碳自由基。碳自由基选择性地添加到不同的烯烃中，提供新的碳自由基物种，然后通过硫醇辅助的氢原子转移 (HAT) 通过加氢烷基化形成产物，或通过铁催化循环形成叠氮烷基化产物。这两个过程是高度互补的，在温和的反应条件下进行，并表现出高度的官能团耐受性。此外，这两种转化都在克级规模上成功进行，并且可以使用市售试剂轻松制备各种 γ-氨基酯、γ-氨基醇和复杂的螺内酰胺。机理研究揭示了将这两个过程联系起来的合理途径，并解释
• In situ generation of nitrilium from nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement: copper-catalyzed synthesis of unsymmetrical diacylglycine esters
  作者：Jijun Chen、Ying Shao、Liang Ma、Meihua Ma、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/c6ob02037b

  日期：——

  A novel in situ generation of nitrilium from a nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement of carboxylic acid, nitrile, and diazo compounds gave various unsymmetrical diacylglycine esters in moderate to high yields. This copper-catalyzed cascade reaction enables one-pot generation of two C–N bonds, one CO bond, and one C–H bond, with nitrogen as the only byproduct. The reaction has a broad

  从腈基叶腈中原位生成新的腈以及随后的羧酸，腈和重氮化合物的Mumm重排以中等到高收率得到了各种不对称的二酰基甘氨酸酯。这种铜催化的级联反应可以一锅生成两个C–N键，一个C O键和一个C–H键，而氮是唯一的副产物。该反应具有宽泛的官能团耐受性，反应迅速，易于放大至100 mmol规模，并且对空气和湿气不敏感。
• ASYMMETRIC CYCLOPROPANATION OF ELECTRON-DEFICIENT OLEFINS WITH DIAZO REAGENTS
  申请人：Zhang X. Peter

  公开号：US20100076239A1

  公开（公告）日：2010-03-25

  Cobalt-catalyzed asymmetric cyclopropanation of electron-deficient olefins.

  钴催化的电子不足烯烃不对称环丙烷化。
• Synthetic Application and Structural Elucidation of Axially Chiral Dicarboxylic Acid: Asymmetric Mannich-type Reaction with Diazoacetate, (Diazomethyl)phosphonate, and (Diazomethyl)sulfone
  作者：Takuya Hashimoto、Hidenori Kimura、Hiroki Nakatsu、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/jo2005999

  日期：2011.8.5

  acids in organic chemistry, have rarely been used as chiral Brønsted acid catalysts. In this context, we developed axially chiral dicarboxylic acid and evaluated its catalytic activity in asymmetric Mannich-type reaction of aromatic aldehyde-derived N-Boc imines and tert-butyl diazoacetate. To demonstrate the remarkable generality of this catalytic system, tert-butyl diazoacetate was replaced with its

  过去十年见证了手性布朗斯台德酸催化的新兴研究领域。然而，羧酸，可以说是有机化学中最普通的酸，很少用作手性布朗斯台德酸催化剂。在这种情况下，我们开发了轴向手性二羧酸，并评估了其在芳香醛衍生的N-Boc亚胺与重氮叔丁基叔丁基酯的不对称曼尼希型反应中的催化活性。为了证明这种催化体系具有非凡的通用性，叔用其磷和硫类似物（重氮甲基）膦酸酯和（重氮甲基）砜代替重氮乙酸丁酯，可以在相同的反应条件下，以高对映选择性获得合成上有价值的手性β-氨基膦酸酯和β-氨基砜。与吡啶衍生物配合的轴向手性二羧酸的X射线晶体学分析显示其独特的内部氢键，该性质为其独特的酸度和手性支架奠定了基础。
• Theory-Guided Discovery of Unique Chemical Transformations of Cyclopropenes
  作者：Robin A. Weatherhead-Kloster、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol052752+

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] Chiral 2-cyclopropenyl-4-tolyl sulfones, available by the [2 + 1]-cycloaddition of tosyldiazomethane to acetylenes under catalysis by the Rh(II) complex 1, provide a number of unusual transformations and useful chiral products. This chemistry is dominated by the unusual strain and reactivity of the cyclopropene ring system.

  [反应：参见文本]手性2-环丙烯基-4-甲苯砜，在Rh（II）配合物1催化下，甲苯磺酰重氮甲烷[2 +1]-环加成至乙炔可得到，提供了许多不同寻常的转化和有用的手性产品。这种化学反应主要由环丙烯环系统的异常应变和反应性决定。