ethyl 4-(4-bromophenyl)-6-methyl-2-(tosyloxy)pyrimidine-5-carboxylate | 1245716-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: ethyl 4-(4-bromophenyl)-6-methyl-2-(tosyloxy)pyrimidine-5-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-amino-4-(4-bromophenyl)-6-methylpyrimidine-5-carboxylate；Ethyl 4-(4-bromophenyl)-6-methyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyloxypyrimidine-5-carboxylate
• CAS: 1245716-51-1
• 化学式: C₂₁H₁₉BrN₂O₅S
• 分子量: 491.362
• InChiKey: FFUXGKQTXPETCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(4-bromophenyl)-6-methyl-2-(tosyloxy)pyrimidine-5-carboxylate 在 potassium phosphate 、 sodium azide 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  4-Aryl-Pyrimidin-2-Yl Tosylates as Efficient Reaction Partners: Application to the Synthesis of Pyrimidines Functionalised with Propargyloxy and 1,2,3-Triazolo Groups

  摘要：

  4 芳基化嘧啶-2-基对甲苯磺酸盐衍生物很容易从廉价的商业材料中制备出来，它们与丙炔醇/NaOBut 有效地反应生成相应的 4 芳基化 2-丙炔氧基嘧啶衍生物、在 CuSO4-5H2O / 抗坏血酸钠催化下进行单锅反应，与 NaN3 和溴化己基或溴化苄基发生反应，以良好的收率得到一系列 2-（1-己基或 1-苄基-1,2,3-三唑-4-基）甲氧基嘧啶衍生物。

  DOI：

  10.3184/174751915x14242834761170
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-溴苯基)-6-甲基-2-氧代-3,4-二氢-1H-嘧啶-5-羧酸乙酯 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium carbonate 、 copper dichloride 作用下， 生成 ethyl 4-(4-bromophenyl)-6-methyl-2-(tosyloxy)pyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-Aryl-Pyrimidin-2-Yl Tosylates as Efficient Reaction Partners: Application to the Synthesis of Pyrimidines Functionalised with Propargyloxy and 1,2,3-Triazolo Groups

  摘要：

  4 芳基化嘧啶-2-基对甲苯磺酸盐衍生物很容易从廉价的商业材料中制备出来，它们与丙炔醇/NaOBut 有效地反应生成相应的 4 芳基化 2-丙炔氧基嘧啶衍生物、在 CuSO4-5H2O / 抗坏血酸钠催化下进行单锅反应，与 NaN3 和溴化己基或溴化苄基发生反应，以良好的收率得到一系列 2-（1-己基或 1-苄基-1,2,3-三唑-4-基）甲氧基嘧啶衍生物。

  DOI：

  10.3184/174751915x14242834761170

文献信息

• Palladium(II) Catalyzed Suzuki/Sonogashira Cross-Coupling Reactions of Sulfonates: An Efficient Approach to C2-Functionalized Pyrimidines and Pyridines
  作者：Zheng-Jun Quan、Fu-Qiang Jing、Zhang Zhang、Yu-Xia Da、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201300592

  日期：2013.11

  Pyrimidin-2-yl sulfonates, as a reaction partner, can be easily prepared from inexpensive commercial materials and are efficiently cross-coupled with arylboronic acids and terminal alkynes by using Pd(OAc)2-catalyzed Suzuki and Sonogashira reactions. A wide array of C2-functionalized pyrimidines have been prepared in good to excellent yields. 2-Arylpyridines and 2-(oct-1-ynyl)pyridine were also synthesized

  嘧啶-2-基磺酸盐作为反应伙伴，可以从廉价的商业材料中轻松制备，并通过使用 Pd(OAc)2 催化的 Suzuki 和 Sonogashira 反应与芳基硼酸和末端炔烃有效交叉偶联。大量 C2 官能化的嘧啶已经以良好到极好的产率制备。还合成了 2-芳基吡啶和 2-(oct-1-ynyl) 吡啶。
• Palladium catalyzed Mizoroki–Heck reaction of pyrimidin-2-yl tosylates with aromatic and aliphatic olefins
  作者：Hai-Peng Gong、Zheng-Jun Quan、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.069

  日期：2016.4

  the electrophiles instead of halides coupled with olefins via Pd(PPh3)2Cl2 catalyzed Mizoroki–Heck reaction conditions to give the corresponding C2-alkenyl pyrimidine derivatives with high β-regioselectivity. This protocol proves to be tolerant of various pyrimidin-2-yl tosylates as well as various olefins including styrene derivatives, aliphatic olefins (vinyl cyanide, methyl acrylate, ethyl acrylate

  嘧啶-2-基甲苯磺酸酯已成功地用作亲电子试剂，而不是通过Pd（PPh 3）2 Cl 2与烯烃偶联的卤化物催化Mizoroki-Heck反应条件，得到相应的具有高β-区域选择性的C2-烯基嘧啶衍生物。该协议证明可耐受各种嘧啶-2-基甲苯磺酸盐以及各种烯烃，包括苯乙烯衍生物，脂肪族烯烃（乙烯基氰，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丁基乙烯基醚，1-己烯和1-辛烯）。
• C–C/C–N cross-coupling reactions of aryl sulfonates catalyzed by an eco-friendly and reusable heterogeneous catalyst: wool–Pd complex
  作者：Quan-Lu Yang、Zheng-Jun Quan、Bao-Xin Du、Shang Wu、Yin-Pan Zhang、Pei-Dong Li、Ming-Ming Wang、Zi-Qiang Lei、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1039/c5ra09765g

  日期：——

  heterogeneous palladium catalyst, supported on biomacromolecule, natural wool fibre, was found to be an effective catalyst for the C–C/C–N coupling of pyrimidin-2-yl sulfonates with arylboronic acids, terminal alkynes or anilines, giving the desired coupling products in good to high yields. The catalyst was characterized by XPS, IR, SEM and ICP. More importantly, the easy experimental handling catalyst is stable

  发现一种定义明确的多相钯催化剂，负载在生物大分子，天然羊毛纤维上，是嘧啶-2-基磺酸盐与芳基硼酸，末端炔烃或苯胺进行C-C / C-N偶联的有效催化剂，得到所需的偶联产品，具有良好的高收率。用XPS，IR，SEM和ICP对催化剂进行了表征。更重要的是，易于实验处理的催化剂是稳定的，显示出可忽略的金属浸出，并且可以重复使用至少10次连续运行。毫无疑问，对电子效应不敏感的宽范围反应物和出色的偶联收率使这些催化剂体系潜在地可用于有机合成。
• Synthesis of 2-Substituted Pyrimidines via Cross-Coupling Reaction of Pyrimidin-2-yl Sulfonates with Nucleophiles in Polyethylene Glycol 400
  作者：Xi-Cun Wang、Guo-Jun Yang、Zheng-Jun Quan、Peng-Yan Ji、Jun-Ling Liang、Rong-Guo Ren

  DOI：10.1055/s-0030-1258080

  日期：2010.7

  A mild and rapid procedure to the synthesis of 2-substituted pyrimidines was developed via sequential functionalization of easily available Biginelli 3,4-dihydropyrimidine-2(1H)-ones via oxidation, esterification, followed by cross-coupling reaction of pyrimidin-2-yl sulfonates with N, S, and O nucleophiles in PEG-400 as a green reaction medium at room temperature.

  通过氧化、酯化以及嘧啶-2-的交叉偶联反应对容易获得的 Biginelli 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮进行顺序功能化，开发了一种温和且快速的合成 2-取代嘧啶的方法在室温下作为绿色反应介质，在 PEG-400 中使用 N、S 和 O 亲核试剂制备基磺酸盐。
• Direct amination of pyrimidin-2-yl tosylates with aqueous ammonia under metal-free and mild conditions
  作者：Hai-Peng Gong、Yue Zhang、Yu-Xia Da、Zhang Zhang、Zheng-Jun Quan、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2015.01.034

  日期：2015.6

  A metal-free synthesis of pyrimidine functionalized primary amines via direct amination of pyrimidin-2-yl tosylate with aqueous ammonia has been developed under mild conditions. The desired products pyrimidin-2-amines can be generated in excellent yields in PEG-400, without any catalysts or other additives.

  在温和的条件下，已经开发了通过嘧啶-2-基甲苯磺酸酯与氨水直接胺化的嘧啶官能化伯胺的无金属合成方法。不需要任何催化剂或其他添加剂，即可在PEG-400中以优异的收率生成所需的嘧啶2-2-胺产物。