(R)-O-acetyl-2-hydroxydecanenitrile | 791589-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-O-acetyl-2-hydroxydecanenitrile
• 英文别名: (R)-2-acetyloxydecanenitrile；2-(acetyloxy)decanenitrile；[(1R)-1-cyanononyl] acetate
• CAS: 791589-32-7
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₂
• 分子量: 211.304
• InChiKey: XDSKFSIFKPZXTN-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cyano(1-octyl)methyl acetate 在 platinum(II) phosphinito catalyst 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (R)-O-acetyl-2-hydroxydecanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Catalytic, asymmetric synthesis of α-acetoxy amides

  摘要：

  Non-racemic cyanohydrin acetates are readily available from aldehydes and potassium cyanide/acetic anhydride by use of bimetallic titanium (salen) catalyst 1. Treatment of the cyanohydrin acetates with a platinum(II) phosphinito catalyst 3 under neutral conditions results in chemoselective hydrolysis to the corresponding alpha-acetoxy amides in a racemization free process. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.114

文献信息

• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• Asymmetric cyanohydrin synthesis using an aluminium(salan) complex
  作者：Michael North、Emma L. Stewart、Carl Young

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.07.011

  日期：2012.8

  cyanide to aldehydes catalysed by chiral metal(salan) complexes has been investigated. Salan complexes of titanium and vanadium displayed only low catalytic activity, but a bimetallic aluminium(salan) complex gave high levels of catalytic activity and reasonable asymmetric induction when used with triphenylphosphine oxide as a cocatalyst. Mechanistic studies showed that the reactions were first order in

  研究了手性金属（salan）配合物催化的三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中。钛和钒的Salan络合物仅表现出较低的催化活性，但是与三苯基氧化膦作为助催化剂一起使用时，双金属铝（salan）络合物具有高水平的催化活性和合理的不对称诱导。机理研究表明，该反应在催化剂和醛浓度上是第一级，而在三甲基甲硅烷基氰化物和三苯基氧化膦浓度上为零级。Hammett分析表明，在催化循环的速率确定步骤中，醛苄基位置的电子密度没有显着变化。根据动力学数据，2 O和[Al（salan）] 2 O基催化剂。
• An Asymmetric, Chemo-Enzymatic Synthesis ofO-Acetylcyanohydrins
  作者：Yuri N. Belokon、A. John Blacker、Lisa A. Clutterbuck、David Hogg、Michael North、Christopher Reeve

  DOI：10.1002/ejoc.200600467

  日期：2006.10

  A one-pot chemo-enzymatic synthesis of highly enantiomerically enriched O-acetylcyanohydrins has been developed. The bimetallic (salen)titanium complex 1 is used to convert aldehydes into nonracemic (R)-O-acetylcyanohydrins with 61 to 93 % enantiomeric excess. A lipase enzyme is then used to hydrolyse the unwanted (S) enantiomer of the product, leaving (R)-O-acetylcyanohydrins with 80 to >99 % enantiomeric

  已经开发了高度对映异构体富集的 O-乙酰氰醇的一锅化学酶法合成。双金属 (salen) 钛络合物 1 用于将醛转化为对映体过量 61% 至 93% 的非外消旋 (R)-O-乙酰氰醇。然后使用脂肪酶水解产物中不需要的 (S) 对映异构体，留下对映异构体过量 80% 至 >99% 且总产率为 75% 至 96% 的 (R)-O-乙酰氰醇。在所研究的十种脂肪酶中，南极假丝酵母脂肪酶-B (CAL-B) 已被证明是最合适的，并且其使用条件已得到优化。尽管尚未发现催化剂 1 和 CAL-B 都具有高反应速率和对映选择性的单一溶剂，已经开发了两种程序，允许它们在不纯化由催化剂 1 产生的 O-乙酰氰醇的情况下连续使用。在这些中的第一个中，与催化剂1的反应在二氯甲烷中进行，然后在加入酶之前除去二氯甲烷并用甲基叔丁基醚代替。在第二个程序中，第一个反应在浓二氯甲烷溶液中进行，然后在加入脂肪酶之前用甲基叔丁基醚稀释。(©
• Salen-Ti(OR)4 complex catalysed trimethylsilylcyanation of aldehydes
  作者：Yaozhong Jiang、Liuzhu Gong、Xiaoming Feng、Wenhao Hu、Weidong Pan、Zhi Li、Aiqiao Mi

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00984-8

  日期：1997.10

  Chiral salen-titanium complexes were found to be efficient catalysts for the enantioselective trimethylsilylcyanation of aldehydes. An enantioselectivity up to 87.1% e.e. was obtained by using 10mol% Ti(IV)-salen 2d as catalyst. The reaction mechanism was proposed and proved experimentally.

  发现手性salen-钛络合物是醛的对映选择性三甲基甲硅烷基氰化的有效催化剂。通过使用10mol％的Ti（IV）-salen 2d作为催化剂，可获得高达87.1％ee的对映选择性。提出了反应机理并通过实验证明。