[Ru(H)₂(N₂)₂(PCy₃)₂] | 181782-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: [Ru(H)₂(N₂)₂(PCy₃)₂]
• CAS: 181782-43-4；155229-91-7
• 化学式: C₃₆H₆₈N₄P₂Ru
• 分子量: 719.98
• InChiKey: VOSBMOPCROLEGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二氯乙烯 、 [Ru(H)₂(N₂)₂(PCy₃)₂] 以 正戊烷 为溶剂， 以70%的产率得到RuCl₂(PCy₃)₂(=CHMe)
  参考文献：
  名称：

  Olivan, Montserrat; Caulton, Kenneth G., Inorganic Chemistry, 1999, vol. 38, # 3, p. 566 - 570

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (η6-1,3,5-cyclooctatriene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) 、 氮 、 氢气 、 三环己基膦 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以41%的产率得到[Ru(H)₂(N₂)₂(PCy₃)₂]
  参考文献：
  名称：

  可分离的钌（II）双（二氮）配合物对轻度sp 2碳-氧键的活化作用：实验和理论

  摘要：

  可分离的钌（II）双（二氮）络合物[Ru（H）2（N 2）2（PCy 3）2 ]（1）与含有酮基的芳基醚（Ar-OR，R = Me和Ar）反应基团在低于40°C的温度下影响sp 2 C–O键的活化。DFT研究支持C-O键活化的低能Ru（II）/ Ru（IV）途径：C-O键与Ru（II）的氧化加成反应与C之前Ru-C键形成的异步发生–O键断裂。基于Ru（0）/ Ru（II）对的替代途径具有竞争性，但由于Ru（0）前体的能量较高，因此难以获得。通过实验和DFT计算，sp 2已显示C–H键的激活比sp 2 C–O键的激活更容易。C–H键活化优于C–O活化的动力学偏好归因于在反应路径的选择性确定步骤中C–O键朝向金属的不利方法。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00632

文献信息

• Tunable Binding of Dinitrogen to a Series of Heterobimetallic Hydride Complexes
  作者：Samantha Lau、Andrew J. P. White、Ian J. Casely、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00340

  日期：2018.12.10

  The reaction of [Ru(H)2(N2)2(PCy3)2] (1) with β-diketiminate stabilized hydrides of Al, Zn, and Mg generates a series of new heterobimetallic complexes with either H2 or N2 ligated to the ruthenium center. Changing the main-group fragment of the M·Ru-N2 (M = Al, Zn, Mg) complexes can subtly alter the degree of binding, and therefore activation, of the diatomic ligand, as evidenced by the νN≡N absorptions

  [Ru（H）2（N 2）2（PCy 3）2 ]（1）与β-二酮稳定的Al，Zn和Mg氢化物的反应生成一系列具有H 2或N 2的新杂双金属配合物连接到钌中心。νN = N证明，改变M·Ru-N 2（M = Al，Zn，Mg）配合物的主基片段可以巧妙地改变双原子配体的结合程度，从而改变其活化。红外数据中的吸收。实验和计算数据使这种可调约束合理化。以Al> Zn> Mg的顺序降低主要基团的电负性会导致这些M·Ru-N 2配合物具有更大的离子特性，进而导致钌的前沿分子轨道更加不稳定，因此Ru（4d ）→π*（N 2）反捐赠。
• The partial dehydrogenation of aluminium dihydrides
  作者：Thomas N. Hooper、Samantha Lau、Wenyi Chen、Ryan K. Brown、Martí Garçon、Karen Luong、Nathan S. Barrow、Andrew S. Tatton、George A. Sackman、Christopher Richardson、Andrew J. P. White、Richard I. Cooper、Alison J. Edwards、Ian J. Casely、Mark R. Crimmin

  DOI：10.1039/c9sc02750e

  日期：——

  cyclopentadienyl complexes is reported. In the case of ruthenium, alane coordination occurs with no evidence for hydrogen loss resulting in the formation of ruthenium complexes with a pseudo–octahedral geometry and cis-relation of phosphine ligands. These new ruthenium complexes have been characterised by multinuclear and variable temperature NMR spectroscopy, IR spectroscopy and single crystal X-ray diffraction

  报道了一系列β-二酮亚胺稳定的二氢化铝与双（膦）钌、双（膦）钯和环戊二烯钯配合物的反应。在钌的情况下，发生铝烷配位，没有氢损失的证据，导致形成具有伪八面体几何形状和顺式的钌配合物-膦配体的关系。这些新的钌配合物已通过多核和变温 NMR 光谱、IR 光谱和单晶 X 射线衍射进行了表征。在钯的情况下，一系列铝烷脱氢的结构快照已被分离和晶体学表征。铝上钯前体和配体的变化允许对含有新 Pd-Al 和 Pd-Pd 相互作用的金属间络合物的反应性和分离进行动力学控制。这些配合物的不同之处在于 H : Al (2 : 1、1.5 : 1 和 1 : 1) 的比例，其中较低的氢化物含量物质会形成二氢损失。X 射线和中子衍射研究的组合已被用于询问结构，并为确定氢化物配体的数量和位置提供信心。27 Al MAS NMR 光谱和计算 (DFT, QTAIM) 已用于了解脱氢过程。后者为脱氢伴随着金属-金属键的形成和由于新的金属-金属键的共价性导致的