5,5-dimethyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one | 55476-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 5,5-dimethyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-4-methylen-3-phenyl-oxazolidin-2-on；5,5-Dimethyl-4-methylidene-3-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 55476-04-5
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• mdl: MFCD00747959
• 分子量: 203.241
• InChiKey: JYECHXPYSUZVDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131.5-132.0 °C
• 沸点：
  268.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 paraffin 、 xylene 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5-ethyl-5-methyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Eine einfache Synthese von 3H-Indolen ausgehend von acetylenischen Alkoholen

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29655
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-甲基丁-3-炔-2-醇 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 环己烷 为溶剂， 生成 5,5-dimethyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  （Z）-和（E）-4-溴亚甲基-5,5-二甲基-3-苯基恶唑烷-2-

  摘要：

  3-溴-1,1-二甲基丙-2-炔基氨基甲酸酯经碱催化的环化反应生成（Z）-4-溴亚甲基-5,5-二甲基-3-苯基恶唑烷-2-酮。溴化5，5-二甲基-4-亚甲基-3-苯基恶唑烷基-2-酮，然后脱氢溴化，得到E-异构体。立体异构体已经通过核磁共振光谱法表征。每个反应的立体特异性从机理上讲是合理的。

  DOI：

  10.1039/p19750001525

文献信息

• Comparison between Conventional and Nonconventional Methods for the Synthesis of Some 2-Oxazolidinone Derivatives and Preliminary Investigation of Their Inhibitory Activity Against Certain Protein Kinases
  作者：S. Ziane、M. M. Mazari、A. M. Safer、A. Sad El Hachemi Amar、S. Ruchaud、B. Baratte、S. Bach

  DOI：10.1134/s1070428019070248

  日期：2019.7

  A series of propargyl and allyl carbamates were prepared directly from propargyl and allyl alcohols and phenyl or cyclohexyl isocyanate or indirectly by generating the isocyanates in situ from the corresponding Cbz-protected amines. The obtained carbamates underwent intramolecular nucleophilic cyclization in presence of cesium hydroxide monohydrate as a base catalyst under conventional and ultrasonic

  直接由炔丙醇和烯丙醇和异氰酸苯酯或环己基酯制备一系列炔丙基和烯丙基氨基甲酸酯，或通过从相应的Cbz保护的胺原位生成异氰酸酯间接制备。所得氨基甲酸酯在氢氧化铯一水合物作为碱催化剂的情况下，在常规和超声辐射条件下，进行分子内亲核环化反应，以良好至优异的产率得到相应的取代的4-（亚苄基）亚甲基-2-恶唑烷酮。超声辐射的使用显着提高了环化产物的产率并显着缩短了反应时间。在某些情况下，反应是高度立体选择性的，并且（Z）-4-亚苄基恶唑烷酮形成为单个立体异构体。进行了一系列生物学测试，以评估所有合成化合物对某些蛋白激酶的抑制潜力。
• A Single-Step Synthesis of 4-Oxazolin-2-ones and Their Use in the Construction of Polycyclic Structures Bearing Quaternary Stereocenters
  作者：Blanca M. Santoyo、Carlos González-Romero、Omar Merino、Rafael Martínez-Palou、Aydeé Fuentes-Benites、Hugo A. Jiménez-Vázquez、Francisco Delgado、Joaquín Tamariz

  DOI：10.1002/ejoc.200900114

  日期：2009.5

  for the synthesis of 4-oxazolin-2-ones by a one-pot MW-promoted condensation of α-ketols and isocyanates is reported. An alternative thermal approach using the same starting materials is also described. These cyclic enamides were efficient nucleophiles, reacting with Michael acceptors and prenyl bromide to give a variety of polycyclic structures bearing one or two quaternary stereocenters. The selectivity

  报道了一种通过 α-酮醇和异氰酸酯的一锅 MW 促进缩合合成 4-恶唑啉-2-酮的新方法。还描述了使用相同起始材料的替代热方法。这些环状烯酰胺是有效的亲核试剂，可与迈克尔受体和异戊二烯基溴反应，得到各种带有一个或两个四元立体中心的多环结构。产物的选择性取决于反应条件和所用的亲电试剂。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Effective Guanidine-Catalyzed Synthesis of Carbonate and Carbamate Derivatives from Propargyl Alcohols in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Nicola Della Ca'、Bartolo Gabriele、Giuseppe Ruffolo、Lucia Veltri、Tito Zanetta、Mirco Costa

  DOI：10.1002/adsc.201000607

  日期：2011.1.10

  The reactions of propargyl alcohols with carbon dioxide in supercritical carbon dioxide or in acetonitrile with gaseous carbon dioxide in the presence of organic bases as catalysts have been examined. Bicyclic guanidines are effective catalysts for the formation of α‐methylene cyclic carbonates under mild reaction conditions. Oxoalkyl carbonates, oxoalkyl carbamates or α‐methyleneoxazolidinones are

  在有机碱作为催化剂存在下，研究了炔丙醇与二氧化碳在超临界二氧化碳中或在乙腈与气态二氧化碳中的反应。双环胍是在温和的反应条件下形成α-亚甲基环状碳酸酯的有效催化剂。碳酸氧烷基酯，氨基甲酸氧代烷基酯或α-亚甲基恶唑烷酮可从炔丙基醇和外部亲核试剂（醇或胺）开始，一步一步获得高收率和良好的选择性，其中双环胍作为催化剂在超临界二氧化碳中使用。在相同反应条件下，丙炔二醇经过重排过程，而不是二氧化碳的插入，而在存在外部亲核试剂的情况下，形成了碳酸氧根，
• Regioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 4-Methylene-2-oxazolidinones with Benzonitrile Oxide
  作者：Rebecca Newton、G. Paul Savage

  DOI：10.1071/ch08111

  日期：——

  two steps by cyclizing O-propargyl carbamates, which in turn were prepared from propargyl alcohols and phenyl isocyanate. The 4-methylene-2-oxazolidinones underwent a 1,3-dipolar cycloaddition reaction with benzonitrile oxide to give the corresponding spiro heterocycles. Where the substitution pattern on the oxazolidinone engendered facial asymmetry, the cycloadditon reaction proceeded with 5:1 selectivity

  通过环化 O-炔丙基氨基甲酸酯分两步制备取代的 4-亚甲基-2-恶唑烷酮，后者又由炔丙基醇和异氰酸苯酯制备。4-亚甲基-2-恶唑烷酮与氧化苄腈发生1,3-偶极环加成反应，得到相应的螺杂环。在恶唑烷酮上的取代模式导致面部不对称的情况下，环加成反应以 5:1 的选择性对亲偶极子的受阻较小的面进行。
• The reaction of some 4-methyleneoxazolidin-2-ones with peroxy acids
  作者：V. Nuti、M.F. Saettone

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93028-5

  日期：1970.1

  4-Methylene-3-phenyloxazolidin-2-one (Ia) reacts with peroxybenzoic (or p-nitroperoxybenzoic) acid to give 4-benzoyloxy- (or 4-p-nitrobenzoyloxy-) 4-hydroxymethyl-3-phenyloxazolidin-2-one (IIIa and IIIb). The said esters were submitted to a variety of transformations, in order to secure proof of their structure. 5,5-Dimethyl- and 5,5-pentamethylene-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one (Ib and c, respectively)

  4-亚甲基-3-苯基恶唑烷-2-酮（Ia）与过氧苯甲酸（或对硝基过氧苯甲酸）反应生成4-苯甲酰氧基-（或4-对硝基苯甲酰氧基-）4-羟甲基-3-苯基恶唑烷-2-酮（IIIa和IIIb）。为了确保其结构的证明，将所述酯进行了多种转化。5,5-二甲基和5,5-五亚甲基-4-亚甲基-3-苯基恶唑烷基-2-酮（分别为Ib和c），在用相同试剂处理后会经历双键的氧化裂变，并转化为相应的4-氧代衍生物XVIb和c。