5-ethyl-5-methyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one | 74470-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 5-ethyl-5-methyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one
• 英文别名: 5-ethyl-5-methyl-4-methylene-3-phenyl-oxazolidin-2-one；5-Ethyl-5-methyl-4-methylen-3-phenyl-oxazolidin-2-on；2-Oxazolidinone, 5-ethyl-5-methyl-4-methylene-3-phenyl-；5-ethyl-5-methyl-4-methylidene-3-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 74470-78-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: NIZNHMRPYOZPDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-86 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  286.6±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-ethyl-5-methyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 paraffin 为溶剂， 反应 8.0h， 以57%的产率得到3-乙基-2,3-二甲基-3H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  Eine einfache Synthese von 3H-Indolen ausgehend von acetylenischen Alkoholen

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29655
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-戊炔-3-醇 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 xylene 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 5-ethyl-5-methyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Eine einfache Synthese von 3H-Indolen ausgehend von acetylenischen Alkoholen

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29655

文献信息

• Regioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 4-Methylene-2-oxazolidinones with Benzonitrile Oxide
  作者：Rebecca Newton、G. Paul Savage

  DOI：10.1071/ch08111

  日期：——

  two steps by cyclizing O-propargyl carbamates, which in turn were prepared from propargyl alcohols and phenyl isocyanate. The 4-methylene-2-oxazolidinones underwent a 1,3-dipolar cycloaddition reaction with benzonitrile oxide to give the corresponding spiro heterocycles. Where the substitution pattern on the oxazolidinone engendered facial asymmetry, the cycloadditon reaction proceeded with 5:1 selectivity

  通过环化 O-炔丙基氨基甲酸酯分两步制备取代的 4-亚甲基-2-恶唑烷酮，后者又由炔丙基醇和异氰酸苯酯制备。4-亚甲基-2-恶唑烷酮与氧化苄腈发生1,3-偶极环加成反应，得到相应的螺杂环。在恶唑烷酮上的取代模式导致面部不对称的情况下，环加成反应以 5:1 的选择性对亲偶极子的受阻较小的面进行。
• Concise One-step Synthesis of 4-Arylidene-1,3-oxazolidin-2-ones with Internal Propargylic Alcohols and Isocyanates
  作者：Won-Sun Kim、Eun-Young Yoon、Kyoung-A Jo、Eun-Joo Kang

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.8.3158

  日期：2011.8.20

  transition metal catalyst, in which a variety of substituted oxazolidinones are obtained under milder conditions. Tamaru, Gagosz, and Schmalz reported the synthesis of 4-alkylidene1,3-oxazolidin-2-one from O-propargyl carbamates using Cu(I) and Au(I) catalyst, whereas Chandrasekaran reported LiOH-catalyzed reaction method with DMF solvent. However, these procedures were mostly applied to the construction

  恶唑烷酮及其衍生物被广泛用作手性合成子或手性助剂，并在许多天然产物中用作生物活性支架。由于其结构的重要性，已经报道了几种合成 1,3oxazolidin-2-one 的方法。形成这些杂环的经典方法涉及相应的氨基醇和羰基前体如光气、氯甲酸酯和碳酸二烷基酯之间的缩合反应。另一种方法是由碱或过渡金属催化剂催化的乙烯基或氨基甲酸炔丙酯的环化反应，其中在较温和的条件下获得各种取代的恶唑烷酮。Tamaru、Gagosz 和 Schmalz 报道了使用 Cu(I) 和 Au(I) 催化剂从 O-炔丙基氨基甲酸酯合成 4-亚烷基1,3-恶唑烷-2-one，而 Chandrasekaran 报道了 LiOH 催化的 DMF 溶剂反应方法。然而，这些程序主要应用于4-亚甲基-1,3-恶唑烷-2-酮的构建，只有少数4-取代亚甲基的报道。还开发了另一种使用 CO2 作为羰基来源的方法，5
• Stereospecific syntheses of (Z)- and (E)-4-bromomethylene-5,5-dimethyl-3-phenyloxazolidin-2-one
  作者：Christopher C. Browne、Nazim Punja

  DOI：10.1039/p19750001525

  日期：——

  1-dimethylprop-2-ynyl carbanilate undergoes base-catalysed cyclisation to give (Z)-4-bromomethylene-5,5-dimethyl-3-phenyloxazolidin-2-one. Bromination of 5,5-dimethyl-4-methylene-3-phenyloxazolidin-2-one, followed by dehydrobromination, gives the E-isomer. The stereoisomers have been characterised by n.m.r. spectroscopy. The stereospecificity of each reaction is rationalised in mechanistic terms.

  3-溴-1,1-二甲基丙-2-炔基氨基甲酸酯经碱催化的环化反应生成（Z）-4-溴亚甲基-5,5-二甲基-3-苯基恶唑烷-2-酮。溴化5，5-二甲基-4-亚甲基-3-苯基恶唑烷基-2-酮，然后脱氢溴化，得到E-异构体。立体异构体已经通过核磁共振光谱法表征。每个反应的立体特异性从机理上讲是合理的。
• Lanthanide Mimicking by Magnesium for Oxazolidinone Synthesis
  作者：Rohit Kumar、Biplab Mahata、S. Gayathridevi、K. Vipin Raj、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1002/chem.202303478

  日期：2024.1.16

  A monomeric magnesium compound was employed as a catalyst for the cascade cyclization of propargylic alcohol and isocyanate, resulting in the formation of pharmaceutically significant oxazolidinone derivatives. This transformation, previously attributed solely to transition metals or lanthanides, signifies a noteworthy advancement.

  采用单体镁化合物作为炔丙醇和异氰酸酯级联环化的催化剂，导致形成具有药学意义的恶唑烷酮衍生物。这种转变以前仅仅归因于过渡金属或镧系元素，标志着一个值得注意的进步。
• Incorporation of CO2 in efficient oxazolidinone synthesis at mild condition by covalent triazine framework designed with Ag nanoparticles
  作者：Titu Mondal、Jhumur Seth、Mohammad Shahidul Islam、Kholood A. Dahlous、Sk Manirul Islam

  DOI：10.1016/j.jssc.2024.124819

  日期：2024.10

  from propargyl alcohol and amine by fixing CO under mild reaction condition. Moreover, this is the first report on Ag@CTFN hybrid material which catalyze the oxazolidinone synthesis by fixing CO. Again, this catalyst has shown their recyclability for oxazolidinone synthesis reaction up to sixth cycle by keeping their activity almost intact. There is no metal or catalyst leaching noticed up to sixth cycle

  我们合成了一种新型杂化材料Ag@CTFN，其中小尺寸银纳米粒子（Ag-NPS）锚定在共价三嗪骨架纳米片（CTFN）的表面。在这里，CTFN 充当小尺寸 Ag-NP 的支撑剂和封端剂。 Ag@CTFN 采用一锅法合成，其中 Ag-NP 与三嗪单元中的氮原子相连。通过 FTIR、XRD、N2 吸附脱附分析、SEM、TEM 和 XPS 分析对合成的 Ag@CTFN 材料进行了表征。所有这些特征表明，约 4.97 nm 尺寸的 Ag-NP 锚定在层状 CTFN 纳米片的表面上。 Ag@CTFN样品在温和的反应条件下通过固定CO选择性地由炔丙醇和胺形成恶唑烷酮，表现出优异的催化活性。此外，这是第一篇关于Ag@CTFN杂化材料通过固定CO催化恶唑烷酮合成的报道。同样，该催化剂通过保持其活性几乎完整，显示出其在恶唑烷酮合成反应中的可循环性，直至第六个循环。在该反应的第六个循环中没有发现金属或催化剂浸出。