(4R)-4-苯基-3-丙二烯基-1,3-恶唑烷-2-酮 | 256382-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: (4R)-4-苯基-3-丙二烯基-1,3-恶唑烷-2-酮
• 英文名称: (4R)-4-phenyl-3-(1,2-propadienyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (R)-N-allenyl-4-phenyl-2-oxazolidinone
• CAS: 256382-50-0
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: FPCDELJNAKUUJG-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  309.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-苯基-3-丙二烯基-1,3-恶唑烷-2-酮 在 正丁基锂 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-3-(6-Oxo-11-oxa-tricyclo[6.2.1.0^1,5]undec-9-en-5-yl)-4-phenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  串联环氧化/立体选择性分子内[4 + 3]环加成反应，涉及衍生自手性烯丙酰胺的氮稳定的氧烯丙基阳离子。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352632
• 作为产物：
  描述：

  (R)-4-苯基-2-唑烷酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4R)-4-苯基-3-丙二烯基-1,3-恶唑烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  First Stereoselective Inverse Demand [4 + 2] Cycloaddition Reactions of Novel Chiral Allenamides with Heterodienes. Preparation of Highly Functionalized 2-Arylpyranyl Heterocycles

  摘要：

  The first stereoselective inverse demand [4 + 2] cycloaddition reactions of chiral allenamides with heterodienes are described here. These reactions lead to stereoselective synthesis of highly functionalized pyranyl heterocycles. A mechanistic model is also proposed here based on the stereochemical assignment and comparisons of stereoselectivities obtained from various chiral allenamides.

  DOI：

  10.1021/ol990345q

文献信息

• Regioselective Alkylative Carboxylation of Allenamides with Carbon Dioxide and Dialkylzinc Reagents Catalyzed by an N-Heterocyclic Carbene-Copper Complex
  作者：Sandeep Suryabhan Gholap、Masanori Takimoto、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201601162

  日期：2016.6.13

  reaction was alkylative zincation of the allenamides to give an alkenylzinc intermediate followed by nucleophilic addition to CO2. A variety of cyclic and acyclic allenamides were found to be applicable to this transformation. Dialkylzinc reagents bearing β‐hydrogen atoms, such as Et2Zn or Bu2Zn, also gave the corresponding alkylative carboxylation products without β‐hydride elimination. The present

  研究了N-杂环卡宾（NHC）-铜（I）配合物[（IPr）CuCl]与CO 2和二烷基锌试剂催化的烯丙酰胺的烷基化羧化反应。烯丙酰胺与二烷基锌试剂（1.5当量）和CO 2（1个大气压）的反应在催化量的[（IPr）CuCl]存在下顺利进行，得到（Z）-α，β-脱氢-β-氨基酸酯收率高。该反应是区域选择性的，烷基被引入到受阻较少的γ-碳上，而羧基被引入到烯丙酰胺的β-碳原子上。反应的第一步是将烯丙酰胺烷基化锌化，生成链烯基锌中间体，然后亲核加成至CO 2中。发现多种环状和无环烯丙基酰胺适用于该转化。带有β-氢原子的二烷基锌试剂，例如Et 2 Zn或Bu 2 Zn，也能提供相应的烷基化羧化产物，而无需消除β-氢化物。本方法为在温和的反应条件下具有高区域选择性和立体选择性的烷基取代的α，β-脱氢-β-氨基酸酯衍生物提供了一条简便的途径。
• NMR Studies on Epoxidations of Allenamides. Evidence for Formation of Nitrogen-Substituted Allene Oxide and Spiro-Epoxide via Trapping Experiments
  作者：C. Rameshkumar、Hui Xiong、Michael R. Tracey、Craig R. Berry、Letitia J. Yao、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/jo011048d

  日期：2002.2.1

  the predominant formation of the 3-oxetanone, in the presence of furan, [4 + 3] cycloaddition of the nitrogen-substituted allene oxide or oxyallyl cation with furan occurs faster than the second epoxidation efficiently leading to cycloadducts. This rate difference plays an invaluable role for the success of a stereoselective sequential epoxidation-[4 + 3] cycloaddition reaction via DMDO epoxidations

  本文描述了手性烯丙酰胺的两种环氧化。尽管用m-CPBA处理可高度立体选择性地形成可合成使用的α-酮醛，但DMDO氧化可为氮取代的氧化烯（通过单环氧化）和螺-环氧（通过双-环氧）提供确凿的证据。环氧化），使用分子内亲核捕获实验。NMR研究提供了可以从螺环氧化物衍生而来的3-氧杂环丁酮的可靠证据，并且还表明存在氧化烯。尽管主要由3-氧杂环丁酮形成证明了第二环氧化很容易，但是在呋喃的存在下，[4 + 3]氮取代的氧化烯或氧代烯丙基阳离子与呋喃的环加成反应比第二环氧化更快，从而导致环加合物。
• Efficient preparations of novel ynamides and allenamides
  作者：Lin-Li Wei、Jason A. Mulder、Hui Xiong、Craig A. Zificsak、Christopher J. Douglas、Richard P. Hsung

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01014-0

  日期：2001.1

  achiral allenamides, ynamides are prepared from enamides via bromination followed by base-induced elimination of the Z-bromoenamides. These ynamides and allenamides possess improved thermal stability compared to ynamines and allenamines. They can be isolated, purified, and handled with ease, and thus, should be synthetically more useful than traditional ynamines and allenamines.

  在此描述了一系列新型的酰胺和烯丙酰胺的实用合成。尽管炔丙基酰胺的碱诱导的异构化方案导致一系列手性和非手性烯丙酰胺，但是通过溴化由酰胺制备炔基酰胺，然后进行碱诱导的Z-溴烯酰胺的消除。与炔胺和烯丙胺相比，这些炔酰胺和烯丙酰胺具有改进的热稳定性。它们可以轻松分离，纯化和处理，因此在合成上应比传统的ynamines和allenamines更有用。
• Alkylative Carboxylation of Ynamides and Allenamides with Functionalized Alkylzinc Halides and Carbon Dioxide by a Copper Catalyst
  作者：Masanori Takimoto、Sandeep Suryabhan Gholap、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201901153

  日期：2019.6.21

  carboxylation of the resulting alkenylzinc species with CO2. This protocol would be a useful method for the synthesis of α,β‐dehydroamino acid derivatives possessing a functionalized alkyl group due to the high regio‐ and stereoselectivity, simple one‐pot procedure as well as the use of CO2 as a starting material.

  研究了铜催化剂催化的CO 2和卤化烷基锌与酰胺和烯丙基酰胺的烷基化羧化反应。各种带有官能团的烷基卤化锌用于该转化，以提供包含α，β-脱氢氨基酸骨架的α，β-不饱和羧酸，并在碳-碳三元或双元之间引入相应的烷基和CO 2。键。这种烷基化羧化形式包括以下步骤：铜催化的酰胺或烯丙基酰胺与烷基卤化锌的碳羰基化反应，以及随后的烯基锌物种与CO 2的亲核羧化反应。由于高的区域和立体选择性，简单的一锅法以及使用CO 2作为起始原料，该方案对于合成具有官能化烷基的α，β-脱氢氨基酸衍生物将是一种有用的方法。
• Synthesis of amido-spiro[2.2]pentanes via Simmons–Smith cyclopropanation of allenamides
  作者：Ting Lu、Ryuji Hayashi、Richard P. Hsung、Kyle A. DeKorver、Andrew G. Lohse、Zhenlei Song、Yu Tang

  DOI：10.1039/b908205k

  日期：——

  Simmons–Smith cyclopropanations of allenamides en route to amido-spiro[2.2]pentanes is described here. While the diastereoselectivity was low when using unsubstituted allenamides, the reaction is overall efficient and general, representing the most direct synthesis of both chemically and biologically interesting amido-spiro[2.2]pentane systems. With α-substituted allenamides, while the diastereoselectivity

  的allenamides西蒙斯-史密斯cyclopropanations的详细帐户途中到酰氨基-螺[2.2]戊烷这里描述。虽然使用未取代的丙二烯酰胺时非对映选择性较低，但该反应总体上是高效和通用的，代表了化学和生物学上有趣的酰胺-螺 [2.2] 戊烷系统的最直接合成。使用α-取代的丙二酰胺，虽然基于一系列构象分析可以显着提高非对映选择性，但观察到单环丙烷化产物和双环丙烷化产物。因此，还可以制备几种结构有趣的酰氨基-亚甲基环丙烷。