(R)-3-(4-Hydroxy-1-vinylidene-butyl)-4-phenyl-oxazolidin-2-one | 404961-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R)-3-(4-Hydroxy-1-vinylidene-butyl)-4-phenyl-oxazolidin-2-one
• CAS: 404961-97-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: XVTSXOOILWHPEH-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(4-Hydroxy-1-vinylidene-butyl)-4-phenyl-oxazolidin-2-one 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Oxyallyl–Carbonyl (3 + 2) Cycloadditions

  摘要：

  Cycloadditions involving oxyallyl intermediates typically require an electron-rich diene or alkene, but we have discovered the first examples of the cycloaddition of heteroatom-stabilized oxyallyls onto carbonyl groups. An oxazolidinone-substituted oxyallyl undergoes chemoselective (3 + 2) cycloaddition onto the carbonyl group of a tethered dienone in preference to formation of the expected (4 + 3) cycloadduct. Density functional theory calculations indicated that the (3 + 2) cycloaddition takes place through a concerted, highly asynchronous mechanism. The transition state features simultaneous interactions of the oxyallyl LUMO with the carbonyl pi and lone-pair orbitals, making this reaction "hemipseudopericyclic" (halfway between purely pericyclic and purely pseudopericyclic). Further (3 + 2) cycloadditions involving tethered phenyl ketones and a tethered enone were predicted theoretically and verified experimentally.

  DOI：

  10.1021/ja312459b
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-苯基-3-丙二烯基-1,3-恶唑烷-2-酮 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (R)-3-(4-Hydroxy-1-vinylidene-butyl)-4-phenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙酰胺环氧化的NMR研究。通过捕集实验形成氮取代的氧化烯和螺环氧化物的证据。

  摘要：

  本文描述了手性烯丙酰胺的两种环氧化。尽管用m-CPBA处理可高度立体选择性地形成可合成使用的α-酮醛，但DMDO氧化可为氮取代的氧化烯（通过单环氧化）和螺-环氧（通过双-环氧）提供确凿的证据。环氧化），使用分子内亲核捕获实验。NMR研究提供了可以从螺环氧化物衍生而来的3-氧杂环丁酮的可靠证据，并且还表明存在氧化烯。尽管主要由3-氧杂环丁酮形成证明了第二环氧化很容易，但是在呋喃的存在下，[4 + 3]氮取代的氧化烯或氧代烯丙基阳离子与呋喃的环加成反应比第二环氧化更快，从而导致环加合物。

  DOI：

  10.1021/jo011048d

文献信息

• NMR Studies on Epoxidations of Allenamides. Evidence for Formation of Nitrogen-Substituted Allene Oxide and Spiro-Epoxide via Trapping Experiments
  作者：C. Rameshkumar、Hui Xiong、Michael R. Tracey、Craig R. Berry、Letitia J. Yao、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/jo011048d

  日期：2002.2.1

  the predominant formation of the 3-oxetanone, in the presence of furan, [4 + 3] cycloaddition of the nitrogen-substituted allene oxide or oxyallyl cation with furan occurs faster than the second epoxidation efficiently leading to cycloadducts. This rate difference plays an invaluable role for the success of a stereoselective sequential epoxidation-[4 + 3] cycloaddition reaction via DMDO epoxidations

  本文描述了手性烯丙酰胺的两种环氧化。尽管用m-CPBA处理可高度立体选择性地形成可合成使用的α-酮醛，但DMDO氧化可为氮取代的氧化烯（通过单环氧化）和螺-环氧（通过双-环氧）提供确凿的证据。环氧化），使用分子内亲核捕获实验。NMR研究提供了可以从螺环氧化物衍生而来的3-氧杂环丁酮的可靠证据，并且还表明存在氧化烯。尽管主要由3-氧杂环丁酮形成证明了第二环氧化很容易，但是在呋喃的存在下，[4 + 3]氮取代的氧化烯或氧代烯丙基阳离子与呋喃的环加成反应比第二环氧化更快，从而导致环加合物。
• Intramolecular Oxyallyl–Carbonyl (3 + 2) Cycloadditions
  作者：Elizabeth H. Krenske、Shuzhong He、Jian Huang、Yunfei Du、K. N. Houk、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ja312459b

  日期：2013.4.10

  Cycloadditions involving oxyallyl intermediates typically require an electron-rich diene or alkene, but we have discovered the first examples of the cycloaddition of heteroatom-stabilized oxyallyls onto carbonyl groups. An oxazolidinone-substituted oxyallyl undergoes chemoselective (3 + 2) cycloaddition onto the carbonyl group of a tethered dienone in preference to formation of the expected (4 + 3) cycloadduct. Density functional theory calculations indicated that the (3 + 2) cycloaddition takes place through a concerted, highly asynchronous mechanism. The transition state features simultaneous interactions of the oxyallyl LUMO with the carbonyl pi and lone-pair orbitals, making this reaction "hemipseudopericyclic" (halfway between purely pericyclic and purely pseudopericyclic). Further (3 + 2) cycloadditions involving tethered phenyl ketones and a tethered enone were predicted theoretically and verified experimentally.