methyl 2-bromo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate | 90841-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-bromo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate
• CAS: 90841-69-3
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₃
• 分子量: 259.1
• InChiKey: BQQYOGGLSCGZIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64 °C
• 沸点：
  352.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.519±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-bromo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate 在 Oxone 、 2-iodo-3,4,5,6-tetramethylbenzoic acid 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以90 mg的产率得到methyl 2-bromo-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  以原位生成的改性IBX为关键反应通过催化氧化一锅法从烯烃一锅合成α-溴代和α-叠氮酮

  摘要：

  通过将中间溴代醇催化氧化与原位生成的修饰IBX作为关键反应，已经开发出了简单的一锅法，用于从烯烃开始合成α-溴代酮和α-叠氮酮。改进的方法包括通过在室温下使烯烃与NBS在乙腈-水混合物（1：1）中反应，然后再用原位生成的3,4,5,6-四甲基-2-碘氧基苯甲酸（（TetMe-IBX），以催化量由3,4,5,6-四甲基-2-碘苯甲酸和Oxone制得。使用NaN 3 / NaHCO 3在同一个锅中将α-溴酮进一步转化为相应的α-叠氮酮。一锅转换对于包括环以及无环脂族烯烃以及富电子和缺电子的苯乙烯在内的多种烯烃是通用的。对于同时含有富电子和不足双键的底物，已证明了富电子双键的化学选择性溴羟基化和随后的氧化成α-溴代酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.019
• 作为产物：
  描述：

  Methyl cinnamate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl 2-bromo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  以原位生成的改性IBX为关键反应通过催化氧化一锅法从烯烃一锅合成α-溴代和α-叠氮酮

  摘要：

  通过将中间溴代醇催化氧化与原位生成的修饰IBX作为关键反应，已经开发出了简单的一锅法，用于从烯烃开始合成α-溴代酮和α-叠氮酮。改进的方法包括通过在室温下使烯烃与NBS在乙腈-水混合物（1：1）中反应，然后再用原位生成的3,4,5,6-四甲基-2-碘氧基苯甲酸（（TetMe-IBX），以催化量由3,4,5,6-四甲基-2-碘苯甲酸和Oxone制得。使用NaN 3 / NaHCO 3在同一个锅中将α-溴酮进一步转化为相应的α-叠氮酮。一锅转换对于包括环以及无环脂族烯烃以及富电子和缺电子的苯乙烯在内的多种烯烃是通用的。对于同时含有富电子和不足双键的底物，已证明了富电子双键的化学选择性溴羟基化和随后的氧化成α-溴代酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.019

文献信息

• Direct Conversion of Bromohydrins to Ketones by a Free Radical Elimination of Hydrogen Bromide¹
  作者：Darko Dolenc、Maja Harej

  DOI：10.1021/jo016113y

  日期：2002.1.1

  beta-bromo alcohols can be transformed directly to ketones in very good yields by a free radical process. Tertiary beta-bromo alcohols do not react while the primary ones are transformed to aldehydes in lower yields. The reaction involves an abstraction of a hydrogen atom alpha to an OH group, followed by elimination of the bromine atom and subsequent tautomerization of an enol to a ketone.

  β-溴代仲醇可以通过自由基过程直接以非常好的收率转化为酮。β-溴叔醇不反应，而伯-溴醇则以较低的产率转化为醛。该反应包括将氢原子α抽象为OH基，然后消除溴原子，随后将烯醇互变异构为酮。
• Effect of cyclodextrin complexation in bromine addition to unsymmetrical olefins: evidence for participation of cyclodextrin hydroxyl groups
  作者：Manickam C. Durai Manickam、Subramanian Annalakshmi、Kasi Pitchumani、Chockalingam Srinivasan

  DOI：10.1039/b418685k

  日期：——

  Multiple recognition by cyclodextrin in a bimolecular reaction, namely bromination of styrene, methyl cinnamate, phenylacetylene and allylbenzene, has been studied. Bromohydrin is obtained as a major product along with dibromide in the bromination of styrene and methyl cinnamate. The percentage of bromohydrin decreases as the cavity size increases. With phenylacetylene, bromophenylacetylene and phenacyl

  研究了双分子反应中环糊精的多重识别，即苯乙烯，肉桂酸甲酯，苯乙炔和烯丙基苯的溴化。溴代醇与二溴化物一起作为主要产物获得，用于溴化苯乙烯和肉桂酸甲酯。溴代醇的百分比随着腔尺寸的增加而降低。用苯乙炔，除二溴化物外，还可得到溴苯乙炔和苯甲酰溴。在烯丙基苯的环糊精配合物的溴化中，产物的分布与溶液溴化中的分布相同。观察到的结果证明了环糊精在稳定开放的碳阳离子中间体方面的功效，因此为环糊精羟基的参与提供了化学证据。
• Stereoselective chemoenzymatic process for the preparation of optically enriched phenylglycidates as precursors of taxol side chain
  申请人：COUNCIL OF SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL

  公开号：US20040259943A1

  公开（公告）日：2004-12-23

  The present invention relates to a novel and efficient chemoenzymatic process of preparation of optically active trans alkyl phenylglycidates. The invention particularly discloses a novel process for the chemoenzymatic synthesis of two enantiomers of trans alkyl phenylglycidate i.e. alkyl(2S,3R)-phenylglycidate and alkyl(2R,3S)-phenylglycidate of formulae 7 and 8 respectively. 1

  本发明涉及一种新颖有效的化学酶法制备光学活性反式烷基苯基乙二酸酯的方法。该发明特别揭示了一种新的化学酶法合成反式烷基苯基乙二酸酯的两个对映异构体，即式7和式8的烷基(2S,3R)-苯基乙二酸酯和烷基(2R,3S)-苯基乙二酸酯。
• Lodh, Raj Sekhar; Borah, Arun Jyoti; Phukan, Prodeep, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2014, vol. 53B, # 11, p. 1425 - 1429
  作者：Lodh, Raj Sekhar、Borah, Arun Jyoti、Phukan, Prodeep

  DOI：——

  日期：——
• Garay, Raul O.; Cabaleiro, Mercedes C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1988, p. 1643 - 1648
  作者：Garay, Raul O.、Cabaleiro, Mercedes C.

  DOI：——

  日期：——