N-methyl-2,3,4,5,6-pentadeuteriobenzamide | 1315257-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-2,3,4,5,6-pentadeuteriobenzamide
• 英文别名: 2,3,4,5,6-pentadeuterio-N-methylbenzamide
• CAS: 1315257-09-0
• 化学式: C₈H₉NO
• 分子量: 140.126
• InChiKey: NCCHARWOCKOHIH-VIQYUKPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-2,3,4,5,6-pentadeuteriobenzamide 在 五羰基溴铼(I) 、 Dimethylzinc 、 zinc dibromide 、 盐酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯甲酰胺和乙醛经C–H键活化合成hen催化的邻苯二甲酸酯

  摘要：

  苯甲酰胺和醛用于邻苯二甲酸酯合成的[4 +1]环化是通过rh催化的C–H活化而实现的，这证明了其与其他过渡金属催化剂截然不同的反应模式。该反应还具有容易获得的起始原料，对于富电和缺电的底物都有广泛的应用范围，并且消除了均环化副产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02142
• 作为产物：
  描述：

  氘代甲苯 在 potassium permanganate 、 草酰氯 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-methyl-2,3,4,5,6-pentadeuteriobenzamide
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的CH–H活化和环化反应 合成N-烷基和N-芳基异喹诺酮及其衍生物†

  摘要：

  已经开发了用于制备N-烷基和N-芳基取代的异喹诺酮及其衍生物的相对便宜的Pd催化的氧化偶联反应。已经证明了广泛的反应范围。此外，还讨论了对反应添加剂和机理的研究，以及为了更好地了解反应途径而进行的KIE研究。

  DOI：

  10.1039/c2ob26668g
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 、 6-十二炔 在 N-methyl-2,3,4,5,6-pentadeuteriobenzamide 、 C₁₇H₃₂CoP₂⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  催化 C-H 官能化中钴 (III) 中间体的 C(sp3)–C(sp2) 还原消除与 β-氢化物消除

  摘要：

  阳离子双(膦)钴(I)芳烃络合物，[(depe)Co(η 6 -C 7 H 8 )][BAr 4 F ] (depe = 1,2-双(二乙基膦基)乙烷；BAr 4 F = B[(3,5-(CF 3 ) 2 )C 6 H 3 ] 4），作为芳烃、烯烃和炔烃三组分偶联的预催化剂进行了研究。尽管空间衰减催化剂的目标是加速C-H官能化，但源自烯烃和炔烃的氢乙烯基化比三组分偶联更受青睐。值得注意的是，在没有芳烃的情况下没有观察到催化氢乙烯基化，这证明了 C-H 活化在氢乙烯基化过程中的作用，并排除了涉及从钴（III）金属环中消除 β-H 的机制。氘标记支持从钴(III)金属环C-H活化后形成的推定钴(III)-烷基芳基中间体中消除β-H。通过改变芳烃和烯烃偶联伙伴，影响 C(sp 3 )–C(sp 2选择性的因素）确定了钴（II​​I）-烷基，芳基中间体的还原消除与β-H消除。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c01874

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Electrooxidative C−H Olefination of Benzamides
  作者：Yan Zhang、Julia Struwe、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202005257

  日期：2020.8.24

  Metal‐catalyzed chelation‐assisted C−H olefinations have emerged as powerful tools for the construction of functionalized alkenes. Herein, we describe the rhoda‐electrocatalyzed C−H activation/alkenylation of arenes. The olefinations of challenging electron‐poor benzamides were thus accomplished in a fully dehydrogenative fashion under electrochemical conditions, avoiding stoichiometric chemical oxidants

  金属催化螯合辅助的 C-H 烯化已成为构建功能化烯烃的有力工具。在此，我们描述了 rhoda 电催化芳烃的 C-H 活化/烯基化。因此，具有挑战性的贫电子苯甲酰胺的烯烃化在电化学条件下以完全脱氢的方式完成，避免了化学计量的化学氧化剂，并且 H 2作为唯一的副产物。这种通用的烯基化反应还具有广泛的底物范围和使用电力作为绿色氧化剂。
• Co(III)-Catalyzed [4+1] Annulation of Amides with Allenes via C−H Activation
  作者：Ramadoss Boobalan、Rajagopal Santhoshkumar、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/adsc.201801335

  日期：2019.3.5

  Co(III)‐catalyzed [4+1] annulation of amides with allenes to synthesize isoindolone and 1,5‐dihydro‐pyrrol‐2‐one derivatives is reported. A wide range of aromatic and vinylic amides react with allenes to give the corresponding annulation products in good to excellent yields. The mechanistic studies strongly support that the catalytic reaction proceeds through an amide‐directed C−H activation, followed

  据报道，Co（III）催化酰胺与烯丙基的[4 + 1]环合反应合成异吲哚酮和1,5-二氢吡咯-2-酮衍生物。各种各样的芳族和乙烯基酰胺与烯类反应，以良好或优异的收率得到相应的环状产物。机理研究强烈支持催化反应通过酰胺导向的CH活化，随后的丙二烯碳钴化，β-氢化物消除和分子内1,2-氨基胺化来进行。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Annulation by Cleavage of CH/NH Bonds
  作者：Lutz Ackermann、Alexander V. Lygin、Nora Hofmann

  DOI：10.1002/anie.201101943

  日期：2011.7.4

  Bond activation in action: Unprecedented ruthenium‐catalyzed oxidative annulations of alkynes through cleavage of CH bonds set the stage for an efficient 1(2H)‐isoquinolone synthesis with ample scope (see scheme; tAm=tert‐amyl). Mechanistic studies provided strong evidence for a rate‐limiting CH bond metalation through carboxylate assistance.

  键活化在动作：以C裂解炔烃的前所未有的钌催化氧化annulations  H键设置阶段为一个有效的1（2 ħ）-isoquinolone合成了充足的范围（参见方案;吨AM =叔戊基）。机理研究为通过羧酸盐协助限速CH键金属化提供了有力证据。
• Palladium-Catalyzed Direct C–H Trifluoroethylation of Aromatic Amides
  作者：Manikantha Maraswami、Sreekumar Pankajakshan、Gang Chen、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01859

  日期：2017.8.18

  A simple and direct C–H trifluoroethylation of aromatic amides has been developed. The protocol is applicable to a variety of aromatic amides, including ones derived from amino acids. The developed method can be used for further modifications of peptides. Preliminary mechanistic studies have been done by isolating the reaction intermediate.

  已开发出一种简单直接的芳族酰胺CH–H三氟乙基化方法。该协议适用于多种芳香酰胺，包括衍生自氨基酸的芳香酰胺。所开发的方法可以用于肽的进一步修饰。通过分离反应中间体进行了初步的机理研究。
• Iridium-catalyzed, ligand-controlled directed alkynylation and alkenylation of arenes with terminal alkynes
  作者：Xin Sun、Wei Zhao、Bi-Jie Li

  DOI：10.1039/c9cc08735d

  日期：——

  choice of a suitable ligand, a C-H alkynylation or alkenylation product could be obtained selectively. The directed C-H alkynylation proceeded without the need for an external oxidant, while the directed C-H alkenylation likely involves an unusual vinylidene mechanism. This divergent reactivity provides access to both alkynylation and alkenylation products from the same set of starting materials.

  我们报告了苯甲酰胺和末端炔烃之间铱催化的CC形成。通过选择合适的配体，可以选择性地获得CH炔基化或烯基化产物。定向CH炔基化反应无需外部氧化剂即可进行，而定向CH烯基化反应可能涉及不寻常的亚乙烯基机理。这种不同的反应性提供了从同一组起始原料获得炔基化和烯基化产物的机会。