(1R,4R,5R,6R)-6-benzyl-4,7,7-trimethyl-6-thioniabicyclo[3.2.1]octane trifluoromethanesulfonate | 1269141-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4R,5R,6R)-6-benzyl-4,7,7-trimethyl-6-thioniabicyclo[3.2.1]octane trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (1R,4R,5R,6R)-6-benzyl-4,7,7-trimethyl-6-thiabicyclo[3.2.1]octan-6-ium trifluoromethanesulfonate；(1R,4R,5R,6R)-6-benzyl-4,7,7-trimethyl-6-thiabicyclo[3.2.1]octane trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1269141-77-6
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₇H₂₅S
• 分子量: 410.522
• InChiKey: BEHQKFTUVAOLPB-XKIYINRKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,5R,6R)-6-benzyl-4,7,7-trimethyl-6-thioniabicyclo[3.2.1]octane trifluoromethanesulfonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 [Pd2(dba)3]*CHCl3 、 四丁基氯化铵 、 水 、 potassium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 丙酮 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 28.33h， 生成 (1S,3aR,4S,7S,7aS)-7-bromo-4-methyl-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,6-diphenylperhydropyrano[3,4-c]pyrrol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  钯介导的乙烯基氮丙啶与迈克尔受体的环空：立体控制的取代吡咯烷的合成及其在（-）-α-Kainic酸的形式合成中的应用

  摘要：

  只需添加盐即可：在Pd 0的存在下，将乙烯基氮丙啶用甲基乙烯基酮或硫代丙烯酸乙酯处理，得到具有中等至良好非对映选择性的吡咯烷。n Bu 4 NCl的存在对于成功的环化至关重要。该方法的综合效用已在（-）-α-海藻酸的简短（正式）合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201101389
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 lithium trifluoromethanesulfonate 、 桉叶硫醚 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到(1R,4R,5R,6R)-6-benzyl-4,7,7-trimethyl-6-thioniabicyclo[3.2.1]octane trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  实用且高选择性的硫叶立德介导的不对称环氧化和氮丙啶使用廉价、易得的手性硫化物。在奎宁和奎尼丁合成中的应用

  摘要：

  用最容易获得的同手性分子之一（柠檬烯）加热一种最丰富的天然无机化学物质（元素硫），可以一步合成手性硫化物，该硫化物在硫叶立德介导的不对称环氧化和氮丙啶化反应中表现出出色的选择性。特别是苄基和烯丙基锍盐与芳香族和脂肪族醛的反应产生具有完美对映选择性和迄今为止报道的最高非对映选择性的环氧化物。此外，与亚胺的反应再次得到具有迄今为止报道的最高对映选择性和非对映选择性的氮丙啶。该反应是可扩展的，并且硫化物可以高产率地重新分离。

  DOI：

  10.1021/ja9100276

文献信息

• Stereospecific Ring Expansion of Chiral Vinyl Aziridines
  作者：Matthew Brichacek、Mauricio Navarro Villalobos、Alexandra Plichta、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/ol200263g

  日期：2011.3.4

  In this report, it is demonstrated that chiral vinyl aziridines can be stereospecifically ring expanded. This synthetic approach allows controlled access to chiral 2,5-cis- or 2,5-trans-3-pyrroline products from starting materials with the appropriate aziridine geometry. Twenty three ring expansion examples, most of which feature a stereospecific cyclization, are presented.

  在这份报告中，证明了手性乙烯基氮丙啶可以立体有择地扩环。这种合成方法允许从具有适当氮丙啶几何结构的起始材料中受控地获得手性 2,5-顺式- 或 2,5-反式-3- 吡咯啉产物。介绍了二十三个环扩展示例，其中大多数具有立体特异性环化。
• Synthesis of Isothiocineole and Application in Multigram-Scale Sulfur Ylide Mediated Asymmetric Epoxidation and Aziridination
  作者：Eoghan McGarrigle、Varinder Aggarwal、Martin Fearraigh、Johnathan Matlock、Ona Illa

  DOI：10.1055/s-0037-1609580

  日期：2018.9

  ylide-mediated asymmetric epoxidation of aldehydes and the asymmetric aziridination of imines on a >5 g scale is demonstrated. The synthesis of the chiral sulfide isothiocineole from limonene and elemental sulfur on multi-gram scale and its alkylation to make >50 g of the corresponding benzylsulfonium salt are described. The application of this salt to the sulfur ylide-mediated asymmetric epoxidation of aldehydes

  摘要 描述了从柠檬烯和单质硫以几克规模合成手性硫化物异硫基硫醇及其烷基化反应，以制得> 50 g相应的苄基salt盐。证明了该盐在硫叶立德介导的醛的不对称环氧化和亚胺的不对称叠氮基团> 5 g规模上的应用。 描述了从柠檬烯和单质硫以几克规模合成手性硫化物异硫基硫醇及其烷基化反应，以制得> 50 g相应的苄基salt盐。证明了该盐在硫叶立德介导的醛的不对称环氧化和亚胺的不对称叠氮基团> 5 g规模上的应用。
• Diastereoselective and Enantioselective Formal [4+1] Ylide Annulation Leading to Optically Active Isoxazoline <i>N</i> ‐Oxides
  作者：Pin Gong、Jing Wang、Wen‐Bo Yao、Xuan‐Sheng Xie、Jian‐Wu Xie

  DOI：10.1002/adsc.202101474

  日期：2022.3.15

  diastereoselective and enantioselective formal [4+1] ylide annulation of chiral sulfonium salts with various substituted α-substituted nitroalkene leading to optically active isoxazoline N-oxides using CF3SO3− as a key anion has been explored. The salient features of this methodology include high diastereo- and enantioselecties, easily available starting materials, mild reaction conditions, simple procedure

  已经探索了使用CF 3 SO 3 -作为关键阴离子的手性锍盐与各种取代的α-取代硝基烯烃的非对映选择性和对映选择性形式[4+1]叶立德环化产生光学活性异恶唑啉N-氧化物。该方法的显着特点包括高非对映选择性和对映选择性、易于获得的起始材料、温和的反应条件、简单的程序、广泛的底物范围以及异恶唑啉N-氧化物可方便地转化为其他功能化化合物。
• A mild access to chiral syn 1,2-diaryl glycols by stereoselective ring opening of ortho substituted trans 2,3-diaryl-oxiranes using Amberlyst 15 in H2O/THF system
  作者：Paolo Lupattelli、Lucia Chiummiento、Maria Funicello、Francesco Tramutola、Antonella Marmo、Natascia Gliubizzi、Daniela Tofani

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.039

  日期：2015.8

  Amberlyst 15 was an efficient and green catalyst for the reaction of 2,3-diaryloxiranes with H2O in organic co-solvent to prepare glycols in high yield. Ortho substituted trans 2,3-diaryloxiranes afforded the corresponding syn glycols stereo- and enantiospecifically. Stereoselectivity appeared related to the coordination ability of the substituents, irrespective of their electronic properties. Indeed o-OCH3 and o-OBn substituted syn glycols were obtained in high stereochemical ratios (6/1 and 10/1, respectively), and o-OTIPS and o-NO2 substituted ones were obtained as exclusive products, with the same ee of the parent epoxides. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.