五羰基[(甲氧基)(4-甲氧基亚苄基)]铬(0) | 27437-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 五羰基[(甲氧基)(4-甲氧基亚苄基)]铬(0)
• 英文名称: pentacarbonyl[(methoxy)(4-methoxybenzylidene)]chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[(methoxy)(4-methoxyphenyl)carbene]chromium(0)；(CO)₅Cr(C(OMe)(p-MeOC₆H₄))；[Cr(CO)5[C(OMe)(C6H4OMe-4)]]；[Cr(CO)5(C(C6H4OMe-4)(OMe))]；pentacarbonyl[(4-methoxyphenyl)methoxymethylene]chromium；(CO)5CrC(OCH3)(4-CH3O-C6H4)；(CO)5Cr=C(OMe)C6H4-4-OMe；(CO)5CrC(p-OMePh)OCH3
• CAS: 27437-03-2
• 化学式: C₁₄H₁₀CrO₇
• 分子量: 342.225
• InChiKey: ZWDWWEGPJYVCSA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基[(甲氧基)(4-甲氧基亚苄基)]铬(0) 在 正丁基锂 、 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.16h， 生成 2-butyl-6-(4-methoxyphenyl)-4,5-dimethyl-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  金催化的非常规环丙烷束缚 1,5-烯炔的重排

  摘要：

  特定环丙烷系链的 1,5-烯炔，即 6-炔基-4-亚烷基双环[3.1.0]hex-2-enes 的合成，使人们能够发现前所未有的金催化重排为茚。还公开了对这种深刻的骨架重排机制的计算研究。

  DOI：

  10.1039/d2cc02869g
• 作为产物：
  描述：

  (dimethoxy(4-methoxyphenyl)methyl)pentacarbonylchromium^(1-) 在 C₆H₅OH or BrC₆H₄OH or 3,5-dichlorophenol buffers 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 五羰基[(甲氧基)(4-甲氧基亚苄基)]铬(0)
  参考文献：
  名称：

  过渡金属卡宾配合物的物理有机化学。19.1 在甲醇和乙腈水溶液中可逆醇盐离子加成到取代的（甲氧基苯基卡宾）五羰基铬（0）和（甲氧基苯基卡宾）五羰基钨（0）的动力学

  摘要：

  MeO- 在甲醇和 90% MeCN-10% MeOH 中、HC⋮CCH2O- 和 CF3CH2O- 在 50% MeCN-50% 水中以及 OH- 在 50% MeCN-50 中亲核加成的速率和平衡常数报告了 (CO)5MC(OMe)C6H4-4-Z（M = Cr 和 W）型 Fischer 卡宾配合物的百分比水（仅速率常数）。这些反应导致形成 (CO)5M-C(OMe)(OR)C6H4-4-Z 型四面体加合物。还研究了一般酸催化苯酚、4-溴苯酚和 3,5-二氯苯酚从 MeO- 加合物中损失 MeO- 以再生卡宾复合物的动力学。确定了哈米特 ρ 和 ρn 值以及近似的 βnuc ( ) 值。他们认为，从电荷离域到 CO 配体中的电荷离域滞后于 CO 键形成的意义上说，醇盐离子添加到卡宾配合物中的过渡态是不平衡的。这一发现与这些反应的固有速率常数大大低于醇盐离子加成物的固有速率常数的事实一致。

  DOI：

  10.1021/ja994174w
• 作为试剂：
  描述：

  3-己炔 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 五羰基[(甲氧基)(4-甲氧基亚苄基)]铬(0) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,3-Diethyl-6-methoxy-[1,4]naphthoquinone 、 1,2-Diethyl-3,6-dimethoxy-1H-indene 、 2,3-Diethyl-4-methoxy-4-(4-methoxy-phenyl)-cyclobut-2-enone
  参考文献：
  名称：

  溶剂，螯合和浓度对卡宾铬配合物和乙炔的苯环化反应的影响

  摘要：

  一些铬卡宾络合物的（CO）的反应中5 CrC（OME）R（R = PH，Õ -OMePh，p -OMePh，ö -O-tBuPh，1-C 6 ħ 9，1-C 5 ħ 7 O）与各种乙炔（R'CCR检查2，R 1，R 2 = H，ME等，正镨，pH值，森达3）在低至高配位能力的溶剂中使用。简单的α，β-不饱和配合物的反应对苯环化产物的高选择性不受乙炔上溶剂或取代基变化的影响。芳基配合物与乙炔的反应对溶剂和乙炔的性质非常敏感。芳基配合物反应生成的苯甲环化产物的最高选择性和效率是配位能力低的溶剂。具有中等配位能力和小尺寸的溶剂对于与二取代的乙炔反应形成环丁烯酮具有很高的选择性。具有高配位能力的溶剂会产生最少的选择性反应，并产生大量的茚产物。一个o卡宾配合物的芳基取代基上的-甲氧基可在苯环化反应过程中螯合至金属中心，并且在乙腈中，改变产物分布，有利于环丁烯酮产物。（CO）取代的复合物的氨基，5 CrC（NME

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80037-2

文献信息

• Diverse C–C Bond-Forming Reactions of Bis(carbene)platinum(II) Complexes
  作者：Rachel C. Klet、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om300733h

  日期：2012.9.24

  The platinum(0) complex Pt(PPh3)4 catalyzes coupling of the carbene ligands of (CO)5CrC(OMe)(p-MeOC6H4)} (1). The stable bis(carbene)platinum(II) complexes Cl2PtC(OMe)(Me)}2 (3), Br2PtC(OMe)(Me)}2 (4), and Cl2PtC(OiPr)(Me)}2 (5) can be induced to undergo C–C coupling reactions by several means. Reduction of 3–5 to platinum(0) with cobaltocene results in formation of internal olefins, (E/Z)-2,3-dimethoxybut-2-ene

  铂（0）络合物Pt（PPh 3）4催化（CO）5 Cr C（OMe）（p- MeOC 6 H 4）}（1）的卡宾配体的偶联。稳定的双（卡宾）铂（II）络合物Cl 2 Pt C（OMe）（Me）} 2（3），Br 2 Pt C（OMe）（Me）} 2（4）和Cl 2 Pt C（O i Pr）（Me）} 2（5）可以通过几种方法诱导进行C–C偶联反应。减少3 – 5与钴茂金属合成铂（0）会导致形成内部烯烃，（E / Z）-2,3-二甲氧基丁-2-烯（6）或（E / Z）-2,3-二异丙氧基丁-2-烯（7）。的反应3 - 5与PPH 3产率的末端烯烃，2,3-二甲氧-1-烯（13）或2,3- diisopropoxybut -1-烯（15），有Cl沿2的Pt（PPH 3）2（12）或Br 2 Pt（PPh 3）2（14）。相反，在3 – 5中添加吡啶不影响CC耦合；相反，酰基络合物为顺
• Fischer Carbene Pentannulation with Alkynes Having Adjacent Carbonate or Acyloxy Groups: Synthesis of 3-Substituted 1-Indanones
  作者：Rodney A. Fernandes、Sachin P. Gholap、Vijay P. Chavan、Akeel S. Saiyed、Shubhankar Bhattacharyya

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00901

  日期：2020.5.1

  Various aryl Fischer carbenes reacted with alkynes having adjacent acyloxy or carbonate groups to regioselectively deliver 3-substituted 1-indanones. The acyloxy or carbonate group probably coordinates with the Cr metal to give a tetra-coordinated chromium complex forming a six-membered ring that retards CO insertion for ketene formation, which is required for benzannulation. Alternatively, the ortho

  各种芳基菲舍尔卡宾烯与具有相邻酰氧基或碳酸酯基团的炔反应，以区域选择性地递送3-取代的1-茚满酮。酰氧基或碳酸酯基团可能与Cr金属配位，得到四配位的铬络合物，形成六元环，该环阻碍了烯键形成所需的CO插入乙烯酮。可选地，邻位芳基环的进攻导致戊环化，从而提供区域选择性的3-取代的1-茚满酮。该方法扩展到3-表位-异泛醇的核心结构的合成。
• Alkynylcyclopropanes from Terminal Alkynes through Consecutive Coupling to Fischer Carbene Complexes and Selective Propargylene Transfer
  作者：José Barluenga、Eva Tudela、Rubén Vicente、Alfredo Ballesteros、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/chem.201003334

  日期：2011.2.18

  sequential treatment of an acetylide with a Fischer carbene complex and an alkene/diene yields alkynylcyclopropanes with a wide substitution range. The intramolecular process provides 1‐alkynylbicyclo[3.1.0]cyclohexanes by starting from 1,6‐enynes. A non‐heteroatom‐stabilized metal alkynylcarbene is responsible for the selective transfer of the propargylene unit.

  Fis（c）可以环化！用费歇尔卡宾配合物和烯烃/二烯对乙炔进行顺序处理，得到的炔基环丙烷具有较宽的取代范围。分子内过程从1,6-烯炔开始提供1-炔基双环[3.1.0]环己烷。非杂原子稳定的金属炔基卡宾负责丙烯炔单元的选择性转移。
• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• Gold-Catalyzed Rearrangements: Reaction Pathways Using 1-Alkenyl-2-alkynylcyclopropane Substrates
  作者：José Barluenga、Eva Tudela、Rubén Vicente、Alfredo Ballesteros、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/anie.201007795

  日期：2011.2.25

  patterns: Gold(I) catalyzes the conversion of cyclopentenes (1/1′) into cyclohexadienes (2/3). This profound skeleton rearrangement comprises ring expansion and a [1,2]‐alkynyl shift, and is thought to be initiated by the cleavage of the bridging CC bond. The proposed allyl–gold cation intermediate is trapped with alcohols to provide bicyclo[3.2.1]octadiene and tricyclo[3.2.1.02,7]octane derivatives.

  新反应性模式：金（I）催化的环戊烯（转化1 / 1' ）成环己二烯（2 / 3）。这种深刻的骨架重排包括环扩展和[1,2]-炔基移位，并且被认为是由桥接CC键的裂解引发的。拟议的烯丙基-金阳离子中间体被醇捕获，从而提供双环[3.2.1]辛二烯和三环[3.2.1.0 2,7 ]辛烷衍生物。