3-(diphenylphosphaneyl)-2-methylpropanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(diphenylphosphaneyl)-2-methylpropanenitrile
• 英文别名: 3-Diphenylphosphanyl-2-methylpropanenitrile
• 化学式: C₁₆H₁₆NP
• 分子量: 253.283
• InChiKey: AEIZAPNZLHDLQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六羰基钨 、 3-(diphenylphosphaneyl)-2-methylpropanenitrile 在 sodium tetrahydroborate 、 二氯甲烷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以99.2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Reactions of phosphine-nitrile ligands: the formation of phosphine-amine and phosphine-imidate complexes of tungsten carbonyl from 3(diphenylphosphino)propionitrile and 3(diphenylphosphino)2-methylpropionitrile

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)84410-2
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 、 甲基丙烯腈 在 potassium 2-methylbutan-2-olate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-(diphenylphosphaneyl)-2-methylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  锰(I)-催化金属-配体合作的H-P键活化

  摘要：

  在这里，我们报告手性 Mn(I) 配合物能够活化 H-P 键。这种活化模式为内部和末端 α,β-不饱和腈的氢膦化提供了一种通用方法。金属-配体合作是一种以前未考虑用于催化 H-P 键活化的策略，它是 Mn(I) 基催化剂的机械作用的基础。我们的计算研究支持氢膦化的逐步机制，并提供了对对映选择性起源的深入了解。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10756

文献信息

• Photoinduced ligand-to-iron charge transfer enabled C(sp³)–H phosphorylation of hydrocarbons
  作者：Wei Shi、Ping-Fu Zhong、Xu-Kuan Qi、Chao Yang、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1039/d3gc02469e

  日期：——

  iron-catalyzed C(sp3)–H phosphorylation reaction enabled by a photoinduced ligand-to-metal charge transfer (LMCT) process. The reaction exhibits remarkably broad substrate scope (>66 examples), including various alkanes, halides, ketones, esters, nitriles, ethers, thioethers, and silanes as viable substrates. Notably, unconventional site selectivity of C–H phosphorylation is achieved, with the occurrence of

  有机膦化合物在有机合成、有机金属化学和材料科学中具有重要意义。将膦部分纳入分子结构的高需求已经取得了重大进展。然而，未活化烃上C(sp 3 )–H磷酸化的合成方法仍然很少。在此，我们描述了铁催化的 C(sp 3)–H 磷酸化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。该反应表现出非常广泛的底物范围（> 66 个例子），包括各种烷烃、卤化物、酮、酯、腈、醚、硫醚和硅烷作为可行的底物。值得注意的是，实现了 C-H 磷酸化的非常规位点选择性，磷酸化优先发生在空间不受阻碍的 C-H 键上。该过程操作简单，并且在连续流动下易于扩展，并且可以一步从简单的碳氢化合物中获取高价值的有机膦。对反应机理和位点选择性也进行了初步研究。
• Habib, Mohammad; Trujillo, Horeb; Alexander, Catherine A., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 15, p. 2344 - 2349
  作者：Habib, Mohammad、Trujillo, Horeb、Alexander, Catherine A.、Storhoff, Bruce N.

  DOI：——

  日期：——
• Manganese(I)-Catalyzed H–P Bond Activation via Metal–Ligand Cooperation
  作者：Juana M. Pérez、Roxana Postolache、Marta Castiñeira Reis、Esther G. Sinnema、Denisa Vargová、Folkert de Vries、Edwin Otten、Luo Ge、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1021/jacs.1c10756

  日期：2021.12.8

  Mn(I) complexes are capable of H–P bond activation. This activation mode enables a general method for the hydrophosphination of internal and terminal α,β-unsaturated nitriles. Metal−ligand cooperation, a strategy previously not considered for catalytic H–P bond activation, is at the base of the mechanistic action of the Mn(I)-based catalyst. Our computational studies support a stepwise mechanism for the

  在这里，我们报告手性 Mn(I) 配合物能够活化 H-P 键。这种活化模式为内部和末端 α,β-不饱和腈的氢膦化提供了一种通用方法。金属-配体合作是一种以前未考虑用于催化 H-P 键活化的策略，它是 Mn(I) 基催化剂的机械作用的基础。我们的计算研究支持氢膦化的逐步机制，并提供了对对映选择性起源的深入了解。
• Reactions of phosphine-nitrile ligands: the formation of phosphine-amine and phosphine-imidate complexes of tungsten carbonyl from 3(diphenylphosphino)propionitrile and 3(diphenylphosphino)2-methylpropionitrile
  作者：Sepehra Akhavan、Chang-Suk Kim、Bruce N. Storhoff

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84410-2

  日期：1986.5